Мягкое основание

Cтраница 2

К мягким основаниям Пирсон относит молекулы и анионы, в которых содержатся электронодонорные атомы, обладающие высокой поляризуемостьм и низкой электроотрицательностью; эти атомы легко окисляются и связываются атомами со свободными орбиталями с низкой энергией. [16]

Физические свойства некоторых неполярных апротонных растворителей. [17]

Бензол ( мягкое основание) образует с молекулой иода ( мягкой кислотой) более прочный комплекс, чем с молекулой хлора. [18]

Донорный атом мягких оснований ( S -, Et P) имеет следующие черты, связанные с высокой поляризуемостью ( см. разд. Жесткие основания ( ОН, F) имеют донорный атом малых размеров с высоким потенциалом ионизаации и трудно деформируемой электронной оболочкой. [19]

Допускается устройство мягкого основания дна траншеи из других материалов, обеспечивающих сохранность изоляционного покрытия трубопровода при его укладке и эксплуатации, и предусмотренных проектом. [20]

Тиолят-анион является мягким основанием в терминах гипотезы ЖМКО Пирсона. Ббльшая нуклеофильность ( менее основного) тиолят-аниона по сравнению с соответствующим алкоксид-анионом может быть объяснена большей поляризуемостью атома серы и большей стабильностью образующегося продукта, если это может сказаться на энергии переходного состояния. В случае соединений серы переходные состояния, в которых увеличивается отрицательный заряд по соседству с атомом серы, могут быть стабилизованы за счет - орбитального резонанса. [21]

Тиолят-анион является мягким основанием в терминах гипотезы ЖМКО Пирсона. Ббльшая нуклеофильность ( менее основного) тиолят-аниона по сравнению с соответствующим алкоксид-анионом может быть объяснена большей поляризуемостью атома серы и большей стабильностью образующегося продукта, если это может сказаться на энергии переходного состояния. В случае соединений серы переходные состояния, в которых увеличивается отрицательный заряд по соседству с атомом серы, могут быть стабилизованы за счет rf - орбитального резонанса. [22]

ВЗМО и НСМО перекиси водорода, точечная группа С2 [ энергии взяты из работы Fink W. Н., Allen L. С., J. Chem. Phys., 46, 2261 ( 1967 ]. [23]

Наилучшими нуклеофилами являются мягкие основания - хорошие восстанавливающие агенты. Суммарная реакция представляет собой окисление - восстановление. Жесткое основание типа ОН не способно реагировать с перекисью, если не считать отрыва протона. [24]

Мягкие кислоты связывают мягкие основания за счет кова-лентных связей, жесткие кислоты связывают жесткие основания за счет ионной связи с образованием устойчивых соединений. Это обстоятельство используется в практических целях. В частности, она объясняет, почему алюминий встречается в природе в виде оксида, гидроксида и силикатов, кальций - в виде карбоната; медь, ртуть - в виде сульфидов. Другие более мягкие основания ( соединения мышьяка и фосфора) служат каталитическими ядами, так как они образуют более прочные соединения с этими металлами и блокируют их активные центры. Этим же объясняется ядовитость СО для человека. СО образует с Fe ( II) гемоглобина крови более устойчивое соединение, чем кислород. Аналогичную роль играют ионы тяжелых металлов ( РЬ2, Hg2 и др.), которые, взаимодействуя с SH-группами физиологически важных соединений, выключают их функцию. [25]

Уходящие группы - мягкие основания Льюиса - способствуют - механизму змещения, тогда как жесткие основания Льюиса в качестве уходящей группы делают предпочтительным 5W1 - механизм. [26]

Ди-грег-бутилфеноксид калия - более мягкое основание, чем г / 5ег - бутоксид, и не столь легко реагирует с простыми кето-нами и нитрилами. Используя реакции ( 124), ( 125), можно поста-дийно ввести две различные вторичные алкильные группы; этот метод получения диалкилуксусных кислот имеет определенные преимущества по сравнению с малоновым синтезом. [27]

Уходящие группы - мягкие основания Льюиса - способствуют SN2 - механизму замещения, тогда как жесткие основания Льюиса в качестве уходящей группы делают предпочтительным Sl - механизм. [28]

Вероятно, концепцией жестких и мягких оснований можно пользоваться только в том случае, если факторы SA и 5В не определяют течения химического процесса. Возникает также вопрос, действительно ли 5А и 5В выражают силу кислоты и основания или же они представляют собой совершенно иное свойство, присущее данным кислоте и основанию. [29]

Та же закономерность характерна для жестких и мягких оснований. Соотношение между жесткостью и электроотрицательностью помогает объяснить, почему трифторметильная группа и трифторид бора - более жесткие кислоты, чем метильная группа и боран. В работе [55] рассмотрено несоответствие между принципом Пирсона и методом Полинга для определения электроотрицательности. Согласно методу Полинга энергия ионного резонанса пропорциональна квадрату разности электроотрица-тельностей ( см. разд. [30]

Страницы: 1 2 3 4