Cтраница 4
Испарившиеся за счет тепла нейтрализации пиридиновые основания конденсируются в конденсаторе одновременно с некоторым количеством водяных паров. Так как пиридиновые основания хорошо растворяются в воде ( пиридин образует с водой молекулярное соединение, так называемый гидрат пиридина), полного отделения их от воды не удается достичь. Получаемый продукт называется сырыми пиридиновыми основаниями и в дальнейшем подвергается ще тщательной ректификации для выделения отдельных компонентов. [46]
Было установлено ( табл. 4), что при добавлении в сырье крекинга пиридиновых оснований и хинолина выход газа и бензиновых фракций резко понижается, а коксообразование увеличивается в 1 5 - 2 0 раза по сравнению с выходом при крекинге исходного сырья. Количество сульфируемых и непредельных углеводородов в бензине значительно возрастает. Относительная дезактивирующая способность смеси № 2 сырых пиридиновых оснований из смол полукоксования углей, смеси № 1 пиридиновых оснований из смол коксования углей и хинолина находятся в соотношении 1: 2 5: 20 0 при добавлении их к сырью крекинга в количестве 2 % вес. [47]
Большая часть водного слоя возвращается как циркулирующий поток в реактор, а из остатка в обычной аммиачной колонне отпаривают аммиак. Водный остаток из аммиачной колонны в заключение промывают бензолом для извлечения растворенного метилэтилпиридина и других оснований. Для выделения растворенной воды и аммиака из слоя сырых пиридиновых оснований необходима предварительная азеотропная перегонка. Для этого целесообразно использовать бензольный экстракт из скруббера бензольной промывки. Высушенные пиридиновые основания фракционируют в колонне периодического действия под низким остаточным давлением. Для получения максимального выхода метилэтилпиридина стандартных качеств необходима частичная рециркуляция промежуточных продуктов. [48]
Сырой бензол в промывочных колоннах с коническим дном, снабженных мешалками, смешивают с 25 - 40 % - ной серной кислотой. Колонны часто защищают керамической футеровкой. Полученная пиридинсерная кислота, содержащая около 30 - 35 % сырых пиридиновых оснований, отстаивается в свинцовых отстойниках, и верхний слой сырого бензола отделяется. Потом к пиридинсерной кислоте прибавляют 20 % - ную аммиачную воду до тех пор, пока не начнут выделяться основания. При полной нейтрализации пиридинсерной кислоты 20 % - ной аммиачной водой из отходящих вод коксовых заводов в процессе разделения сырых оснований от раствора сульфата аммония могут возникнуть затруднения, вызванные роданистыми соединениями. После неполной нейтрализации можно выделенный верхний слой частично снять; он содержит смолистые и другие неосновные вещества. Из оставшейся прозрачной кислоты газообразным аммиаком выделяются сырые пиридиновые основания. Неосновные части после частичной нейтрализации выделяют не всегда. [49]
Вследствие хорошей растворимости пиридиновых оснований в воде ( пиридин образует с водой молекулярное соединение, так называемый гидрат пиридина) полного отделения их от воды не удается достичь. Поэтому в получаемом конденсате содержится только 50 - 70о / 0 пиридиновых оснований и до 10 - 20о / 0 воды; остальное - так называемые нейтральные масла. Получаемый продукт, состоящий из смеси пиридина с различными гомологами его ( так называемые сырые пиридиновые основания), в дальнейшем подвергается тщательной ректификации для выделения отдельных компонентов или различного состава смесей их. [50]
Пиридин чистый C5H5N - гетероциклическое соединение, содержащее азот; прозрачная бесцветная жидкость ( допускается желтоватый или зеленоватый оттенок), обладает резким специфическим неприятным запахом. Растворяется в любых соотношениях в воде, спирте и эфире. Пиридин извлекают из коксового газа ( в процессе производства сульфата аммония) в виде легких сырых пиридиновых оснований, после ректификации которых получают чистый пиридин и другие продукты. [51]
Пиридин чистый, C5H5N - гетероциклическое соединение, содержащее азот; прозрачная бесцветная жидкость ( допускается желтоватый или зеленоватый оттенок), обладает резким специфическим неприятным запахом. Растворяется в любых соотношениях в воде, спирте и эфире. Пиридин извлекают из коксового газа ( в процессе производства сульфата аммония) в виде легких сырых пиридиновых оснований, после ректификации которых получают чистый пиридин и другие продукты. [52]
Йодистый N-этил-пиридин при 290 ( в замкнутой трубке) претерпевает перегруппировку в смесь29 гидрой дидов а - и Y-ЭТИЛ-пиридина: - изомер при этом не образуется. При 300 - 305 выделяется большое количеггво аммиака, а также и углеводород, представляющий собой вероятно этил-бензол. Из 800 г пиридина ( за один проход Згв смел с двойным ве: овым количеством йодистого этила) Ладенбург изолировал 667 г сырых пиридиновых оснований, давших 105 г а - и 54 г - ( - этил-пиридина, а также некоторое количество а у-диэтилпиридина. [53]