Четвертичное фосфониевое основание

Cтраница 1

Четвертичное фосфониевое основание образуется из соответствующего иодида под действием влажной окиси серебра ( ср. Гофману), но примечательно, что, если гидроокись аммония и гидроокись суль - - фония разлагаются по одному и тому же механизму, гидроокись фосфония разлагается иначе с образованием других продуктов, а именно окиси фос-фина и углеводорода. [1]

Четвертичное фосфониевое основание образуется из соответствующего иодида под действием влажной окиси серебра ( ср. Гофману), но примечательно, что, если гидроокись аммония и гидроокись суль-фония разлагаются по одному и тому же механизму, гидроокись фосфония разлагается иначе с образованием других продуктов, а именно окиси фос-фина и углеводорода. [2]

Третичные фосфины. [3]

Соли четвертичных фосфониевых оснований также используются в синтезе третичных фосфинов. [4]

Другая группа катализаторов - четвертичные фосфониевые основания - так же катализируют полимеризацию октаметилциклотетрасилоксана и разлагаются при повышенных температурах. [5]

Отдельную группу соединений составляют четвертичные фосфониевые основания бетаиновой структуры, или так называемые фос-фобетаины. [6]

Дальнейшее алкилирование фосфина до соли четвертичного фосфониевого основания в этом случае не имеет места из-за низкой нуклеофильности фосфора, которая определяется сильным отрицательным индукционным эффектом заместителей. [7]

Эластомеры, полученные с применением в качестве катализаторов полимеризации разлагающихся четвертичных фосфониевых оснований, обладают повышенной термостабильностью. Это, очевидно, связано не только с дезактивацией живых молекул полимера при нагревании за счет распада фосфониевых окончаний макромолекулярных цепей, но и со стабилизирующим действием продуктов распада. Во всяком случае, в патентах [377, 446-449] рекомендуется для повышения термостойкости полиметилсилоксановых каучуков до 250 - 300 С вводить в них эфиры фосфорной или фосфористой кислоты, например тритолилфосфат или трифенилфосфат. [8]

В то же время результаты работ [1635, 1637] свидетельствуют о несколько большей активности четвертичных фосфониевых оснований по сравнению с четвертичными основаниями аммония. [9]

Схематичное изображение гелевидной ( а и макропористой ( б ионообменных смол. [10]

Анионообменные смолы, или полимерные аниониты ( высокомолекулярные нерастворимые полиоснования), включают группы основного характера: четвертичные аммониевые, третичные сульфониевые и четвертичные фосфониевые основания, третичные, вторичные и первичные амины. Известны также амфо-терные ионообменные смолы, ( амфолиты), содержащие одновременно кислотные и основные группы. Окислительно-восстановительные полимеры), включающие в свой состав системы типа Cu2 / Cu, Fe3 / Fe2 и др., способные к обратимому окислению или восстановлению. [11]

Фосфористый водород является значительно более слабым основанием, чем аммиак, и это находит отражение, в частности, в том, что фосфониевые соли разлагаются уже при действии воды. Аналогично, ведут себя соли первичных фосфинов; однако алкилированные вторичные и третичные фосфины образуют более устойчивые фосфониевые соединения. Четвертичные фосфониевые основания [ ( CwH2n 1) 4P ] OH по своей основности почти не уступают гидроокисям теграалкиламмо-ния. [12]

Основные свойства фосфинов возрастают от первичных к третичным. Некоторые алкил - и арилфосфины применяются в органических, синтезах. Четвертичные фосфониевые основания являются поверхностно-активными веществами, применяются как эмульгаторы, а некоторые обладают инсектицидными свойствами. [13]

Фосфористый водород является значительно более слабым основанием, чем аммиак, и это находит отражение, в частности, Б том, что фосфониевые соли разлагаются уже при действии воды. Аналогично ьедут себя соли первичных фосфинов; однако алкилированные вторичные и третичные фосфины образуют более устойчивые фосфониевые соединения. Четвертичные фосфониевые основания [ ( СИН2 И) 4Р ] ОН по своей основности почти не уступают гидроокисям теграалкиламмо-ния. [14]

Получение оптически активных соединений с асимметрическим атомом фосфора позволило изучить стереохимию реакций, затрагивающих хи-ральный центр этого типа. Реакции присоединения по свободной электронной паре третичных фосфинов идут с сохранением конфигурации. К ним относятся превращения в фосфиноксиды, в четвертичные фосфониевые основания. Некоторые реакции могут проходить и с обращением конфигурации. [15]

Страницы: 1