Cтраница 1
Пиразолиновые основания представляют собой жидкости, перегоняющиеся без разложения; при реакции Кижнера они легко выделяют азот и, как указано выше, дают циклические соединения. [1]
Получен из коричного альдегида через пиразолиновое основание по Кижнеру. [2]
Кристаллический продукт присоединения гидразина к пиразолиновому основанию дает при нагревании свободный гидразин и пиразолиновое основание, разлагающееся далее с выделением азота и 1 2-дифенил - З - циклопентена. [3]
По наблюдениям Н. М. Кижнера, разложение гидразонов и пиразолиновых оснований наступает только при определенной температуре ( обычно 180 - 200), поэтому в некоторых случаях приходится проводить реакцию под давлением. [4]
В каждую трубку помещают по 5 мл пиразолинового основания, около 0 5 г сплавленного едкого кали и несколько кусочков платинированной глины. Трубки запаивают и нагревают в течение 7 - 8 час. Образовавшийся углеводород отделяют от не вошедшего в реакцию основания промыванием разбавленной соляной кислотой и затем водой, сушат хлористым кальцием и перегоняют. [5]
Однако во многих случаях нет надобности выделять гидразоны или пиразолиновые основания в чистом виде, так как их последующее каталитическое разложение иногда протекает гораздо спокойнее, если гидразиновое производное содержит следы влаги ( пример см. а стр. [6]
Кристаллический продукт присоединения гидразина к пиразолиновому основанию дает при нагревании свободный гидразин и пиразолиновое основание, разлагающееся далее с выделением азота и 1 2-дифенил - З - циклопентена. [7]
Хотя обычно считается, что при реакции Кижнера щелочной катализатор необходим, однако и сам Н. М. Кижнер и последующие исследователи не раз встречались со случаями разложения гидразонов и пиразолиновых оснований и без катализаторов. [8]
Этот прекрасный метод, позволяющий перейти от кетона к соответствующему предельному углеводороду, минуя стадию спирта и галоцдопроизводного, заключается, как известно, в каталитическом разложении гидразонон ( или пиразолиновых оснований) при нагревании их с кусочками едкого кали и платинированной тарелочки. Вольф, открывший этот метод несколько позднее, хотя, невидимому, и независимо от II. Кижнера, пользуется для разложения гидразонов нагреванием их с алкоголятом в запаянных трубках. По сравнению с этим способом, метод Кижнера заслуживает, конечно, безусловного предпочтения, так как только этим путем открывается возможность широкого использования реакции разложения гидразонов для получения углеводородов в больших количествах. [9]
Заместители, находящиеся в положениях 5, 6, 7 и 8 нафтохинона, не мешают образованию пиразолинового кольца, тогда как заместители в положении 2 могут вызвать образование веществ, метилированных в положении 3 и производных дихинонилметана, наряду с пиразолиновым основанием или даже вместо него. [10]
Из ацетопропилового спирта через 1-ацето - З - бромпропан получен метилцик-лопропилкетон. Последний конденсацией с бензальдегидом дал стирилциклопро-пилкетон, который через пиразолиновое основание по Кижнеру был переведен в смесь цис - и транс - 1-фенил - 2-циклопро-пилциклопропанов. [11]
Основана на восстановлении пиразоловых оснований до пиразолинов, которые в растворе серной кислоты дают с нитритом натрия или бихроматом калия окраску от фуксиново-красной до синей. Когда весь натрий растворится, разбавляют водой, выпаривают спирт и извлекают полученное пиразолиновое основание эфиром. Несколько миллиграммов остатка после удаления эфира растворяют в 10 мл концентрированной серной кислоты и прибавляют каплю раствора нитрита натрия или бихромата калия; появляется окраска от фуксиново-красной до синей. [12]
Несколько дециграммов вещества растворяют в спирте и прибавляют кусочек металлического натрия величиной с горошину. Когда весь натрий растворится, разбавляют водой, выпаривают спирт и извлекают полученное пиразолиновое основание эфиром. Несколько миллиграммов остатка после удаления эфира растворяют в 10 мл концентрированной серной кислоты и прибавляют каплю раствора нитрита натрия или бихромата калия; появляется окраска от фуксиново-красной до синей. [13]
Иначе протекает реакция Кижнера с непредельными соединениями, содержащими конъюгированную с СО-группой двойную связь. Эти соединения, как правило, при взаимодействии с гидразином дают не гндразоны, а пиразолиновые основания, которые также претерпевают каталитическое разложение, превращаясь в углеводороды, производные циклопропана. [14]