Основность - ароматические углеводород
Cтраница 1
Основность ароматических углеводородов связана со способностью алкильных групп отдавать отрицательный заряд бензольному кольцу в результате индукции. [1]
До выяснения причин основности ароматических углеводородов но отношению к сильным кислотам алкилирование бензола часто приводило к парадоксальным результатам. Часто изомеры получались в соотношениях, сильно отличавшихся от расчетных равновесных. Логично предположить, что соотношение первоначально образовавшихся изомеров при этих реакциях а лкилирования соответствовало правилам направленного замещения в бензоле. [2]
До выяснения причин основности ароматических углеводородов ао отношению к сильным кислотам алкилирование бензола часто приводило к парадоксальным результатам. Часто изомеры получались в соотношениях, сильно отличавшихся от расчетных равновесных. Логично предположить, что соотношение первоначально образовавшихся изомеров при этих реакциях алкилирования соответствовало правилам направленно го замещения в бейзоле. [3]
Более надежные данные об основности ароматических углеводородов полу чены при изучении свойств растворов их в HF в присутствии BF3 [79], хотя изомеризация некоторых из них [80] значительно усложняет исследование. [4]
С увеличением числа алкильных групп, соединенных с бензольным кольцом, основность ароматических углеводородов усиливается. Чем больше групп находится в мета-положении по отношению друг к другу, тем больше основность ароматического углеводорода. Так, все ксилолы имеют более основный характер, чем толуол, а среди изомерных ксилолов наиболее основным является л-ксилол. [5]
С увеличением числа алкильных групп, соединенных с бензольным кольцом, основность ароматических углеводородов усиливается. Чем больше групп находится в мета-положении по отношению друг к другу, тем больше основность ароматического углеводорода. Так, все ксилолы имеют более основный характер, чем толуол, а среди изомерных ксилолов наиболее основным является ж-ксилол. [6]
Приведенные на рис. 4.10 зависимости показывают рост содержания кокса на цирконийалюмосиликатном катализаторе ( температура крекинга 500 С) с повышением основности и фиктивного времени реагирования крекируемого ароматического углеводорода. Основность ароматических углеводородов, по-видимому, отражает склонность к хемосорбции на поверхности и влияет аналогично фиктивному времени реагирования. [7]
 |
Зависимость гмакс от относительной основности для полос поглощения комплексов иода ( 10. [8] |
Положения максимумов примерно пропорциональны относительной основности. Величины этих констант определенно связаны с основностью ароматических углеводородов. [9]
Для двух ароматических углеводородов разность изменений энергий на первой стадии есть разность изменений энергий делокализации ( в этом случае эту величину часто называют энергией локализации, так как происходит локализация пары электронов у атома углерода), а изменения энергии на второй стадии должны быть близки. В связи с этим наблюдается корреляция между основностью ароматических углеводородов и энергиями локализации. [10]
 |
Парциальные скорости, нитрования и галогенирования толуола и трет-бутилбензола. [11] |
Большое значение оказывают количество и активность катализатора. При небольших количествах катализатора и мягких условиях образуются в значительной. С увеличением количества катализатора возрастает содержание жега-изомера. Кроме того, образование мета-изомера при мягких условиях наблюдается при высокой реакционной способности и низкой избирательности карбокатионов. В присутствии больших количеств катализатора ароматические углеводороды почти количественно превращаются в 1 3-диалкил - и 1 3 5-триалкилбензолы, что объясняется их большой основностью и соответственно стабильностью соответствующих сг-комплексов. Многочисленными примерами показано, что чем выше энергия у реагента ( больше дефицит электронов), тем меньше его селективность как при атаке различных по основности ароматических углеводородов, так и отдельных положений монозамещенных ароматических соединений. Например, молекулярный бром ( слабая кислота Льюиса) реагирует с толуолом в 600 раз быстрее, чем с бензолом, тогда как бром-катион из гипобромида ( сильная кислота Льюиса) лишь в 36 раз. Подобный же эффект наблюдается для этих реагентов и при атаке различных положений толуола. В табл. 2.4 приведены факторы парциальных скоростей нитрования и галогенирования толуола и грет бутил-бензола. [12]
Страницы: 1