Cтраница 3
Часто активность фосфорорганического соединения по отношению к холинэстеразе связывают со скоростью его гидролиза, но это не всегда справедливо: активность зависит также от сте-рических особенностей молекулы. Наряду со скоростью гидролиза и стерическими особенностями молекулы большое влияние на токсичность фосфорорганического соединения оказывает скорость дезалкилирования эфиров кислот фосфора. Этот процесс является, по-видимому, Основной реакцией, конкурирующей с реакцией фосфорилирования холинэстеразы в организме животного. Дезалкилированием эфиров кислот фосфора может быть объяснена меньшая токсичность для млекопитающих метиловых эфиров этих кислот по сравнению с их гомологами. По мнению автора данной книги, происходит быстрое разложение метиловых эфиров за счет дезалкилирования, прежде чем они достигнут активных центров холинэстеразы; эта точка зрения имеет существенные подтверждения. [31]
Часто активность фосфорорганического соединения по отношению к холинэстеразе связывают со скоростью его гидролиза, но это не всегда справедливо: активность зависит также от сте-рических особенностей молекулы. Наряду со скоростью гидролиза и стерическими особенностями молекулы большое влияние на токсичность фосфорорганического соединения оказывает скорость дезалкилирования эфиров кислот фосфора. Этот процесс является, по-видимому, основной реакцией, конкурирующей с реакцией фосфорилирования холинэстеразы в организме животного. Дезалкилированием эфиров кислот фосфора может быть объяснена меньшая токсичность для млекопитающих метиловых эфиров этих кислот по сравнению с их гомологами. По мнению автора данной книги, происходит быстрое разложение метиловых эфиров за счет дезалкилирования, прежде чем они достигнут активных центров холинэстеразы; эта точка зрения имеет существенные подтверждения. [32]
Соотношение метпл - нс-пенталанов, образующихся при трансаннуляр-ной дегидроциклизацин метилциклооктапа, не зависит от природы исследованных платиновых катализаторов и определяется, по-видимому, кон-формационнымн особенностями молекулы метилциклооктана. [33]
![]() |
Поляризация связи. [34] |
Чтобы представить распределение электронов в молекуле, содержащей л-связи, часто удобно нарисовать одну или несколько крайних структур ( канонические формы), каждая из которых показывает некоторую особенность молекулы. [35]
Доступность аппаратуры, быстрота определений, возможность исследования веществ в конденсированном состоянии ( жидкости, растворы, твердые тела), небольшое количество вещества, требующееся для определения спектра ЯМР, приводят к тому, что этот метод постепенно становится основным рабочим методом химиков - органиков для идентификации молекул, установления строения впервые полученных молекул, в особенности молекул, содержащих ядра перечисленных выше индивидуальностей и другие ядра со спином отличным от нуля. [36]
Если изменяется количество атомов, входящих в молекулу, или порядок их расположения в молекуле, то меняются и свойства вещества. Эти особенности молекул позволяют химикам получить из одних и тех же исходных материалов вещества с разнообразнейшими свойствами. Таким образом, свойства различных веществ зависят от того, из каких атомов они состоят и как эти атомы расположены в молекулах. [37]
Свойство предельной окисленности молекулы С02 используется в энергетическом метаболизме ряда анаэробных эубактерий, получающих энергию в процессе брожения, где С02 служит для удаления избытка восстановителя, т.е. как конечный акцептор электронов. Эта же особенность молекулы С02 находит применение и в энергетическом метаболизме некоторых анаэробных эубактерий ( ацетогены) и архебактерий ( метаногены), но у них электроны на С02 поступают через цепь связанных с мембраной переносчиков электронного транспорта. В наибольшей степени способность вовлекать С02 в метаболизм среди первично анаэробных хемогете-ротрофных эубактерий проявляется в группе клостридиев. [38]
Полученные результаты показывают, что важнейшие структурные отличия асфальтенов от смол состоят: 1) в большем числе связанных воедино структурных единиц, 2) в больших средних размерах полиареновых ядер, 3) в меньшей средней длине или меньшей распространенности крупных алифатических заместителей и ( с учетом вероятного наличия полициклановых блоков) 4) в меньшей развитости в молекулах алициклических фрагментов, сконденсированных с ароматическими ядрами. Именно эти особенности асфаль-теновых молекул и определяют их специфическую способность к формированию пространственно упорядоченных пачечных макрочастиц: увеличение размеров конденсированных ароматических ядер способствует упрочнению связей между ядрами, а сокращение размеров обрамляющих ядра алициклических и алкильных фрагментов - уменьшению стерических препятствий для нлоскопараллельной ориентации и сближения ароматических листков, необходимых для образования таких связей. Очевидно, что пространственная макроструктурная организация асфальтенов с формированием квазикристаллических иачек осуществляется по принципу своеобразного, эффективного естественного отбора. Этот отбор обеспечивает преимущественное вовлечение в процесс асфальтенообразования тех молекул, которые содержат крупные, слабо экранированные полиареновые ядра; действием такого отбора и обусловлены сравнительно небольшие количественные различия между структурными параметрами асфальтенов из различных нефтей. [39]
Благодаря этой особенности молекулы жидких кристаллов в магнитном поле ориентируются вдоль его силовых линий. Практически полная ориентация достигается в слабых магнитных полях. Тонкий слой ориентированного магнитным полем жидкого кристалла по свойствам аналогичен пластине, вырезанной из твердого монокристалла. Это свойство нематической фазы создает очень простой способ получения жидких монокристаллов при помощи воздействий магнитного поля, в то время как выращивание твердых монокристаллов сталкивается со значительными трудностями. [40]
В первоначальном схематическом представлении электро-фильно-нуклеофильного взаимодействия [ разд. Теперь рассмотрим особенности молекул, которые способствуют образованию подобных карбанионов или родственных им нуклеофил ь-ных частиц. [41]
Сопоставляя данные анализа двух катализатов, следует отметить, что соотношение метил-уыс-пенталанов, образующихся при первичных превращениях метилциклооктана, не зависит от природы исследованных платиновых катализаторов. Оно, по-видимому, определяется конформа-ционными особенностями молекулы метилциклооктана. В наиболее устойчивой конформации восьмичленного кольца в форме короны имеется, если принять приближенно, два типа атомов водорода [3]: 1) восемь аксиальных атомов водорода, из которых четыре направлены вверх и четыре - вниз от средней плоскости молекулы, 2) восемь экваториальных атомов водорода, которые практически мало различаются между собой. [42]
В силу особенностей структуры и состава цеолиты по адсорбционным свойствам отличаются от других известных адсорбентов Их используют в качестве модельных образцов для изучения адсорбции молекул различных веществ. Величина адсорбции на цеолитах, в особенности молекул, имеющих л-связи и свободные электронные пары ( кислород, азот), в значительной степени определяется специфическим взаимодействием звеньев структуры молекул этих ад-сорбатов с компенсирующими катионами, и поэтому кроме величины радиуса катиона и его положения в анионном каркасе большое значение для адсорбции имеют заряд и деформируемость катиона. Помимо взаимодействия с положительным зарядом катионов молекулы адсорбата испытывают сильное дисперсионное воздействие со стороны других атомов, образующих стенки каналов. Одним из наиболее важных вопросов адсорбционного взаимодействия на цеолитах является выяснение природы активных центров адсорбционных полостей и участия их в процессах адсорбции. Для выявления роли катионов, компенсирующих заряд алюмосиликатного каркаса, в адсорбции изучено поглощение молекул различных веществ ка-тионзамещенными формами цеолитов. [43]
На эти взаимосвязанные, взаимообусловливающие друг друга особенности молекулы могут оказывать влияние различные заместители, вводимые в молекулу. [44]
Фактическое выравнивание электронной плотности по всему ядру делает все особенности молекулы бензола понятными. [45]