Cтраница 1
Особенность радиационной полимеризации заключается в том, что под влиянием облучения происходит не только распад молекул мономера, но и деструкция образовавшихся макромолекул. При малых дозах облучения эта деструкция проявляется в отщеплении от цепей макромолекул подвижных атомов ( например, атомов водорода) или подвижных групп. [1]
Особенность радиационной полимеризации в растворах заключается в том, что она может быть инициирована радикалами, образующимися при разложении растворителя. Если молекулы растворителя - способны легче образовывать радикалы при действии излучений, чем полимеризующиеся молекулы, то полимеризация может быть ускорена подбором подходящих растворителей. [2]
Особенность радиационной полимеризации в растворах заключается в том, что она может быть инициирована радикалами, образующимися при разложении растворителя. Если молекулы растворителя способны легче образовывать радикалы при действии излучений, чем лолимеризующиеся молекулы, то полимеризация может быть ускорена подбором подходящих растворителей. [3]
Особенностью радиационной полимеризации под действием у-облучения является пост-полимеризация, протекающая значительное время ( несколько месяцев) и после удаления источника излучения. Кинетика радиационной и фотополимеризации одинакова. [4]
Особенностью радиационной полимеризации тетрафторэтилена в водной среде, протекающей при температуре 20 С, является специфический эффект последейсг-шя, который выражается в продолжении процесса юлимеризации тетрафторэтилена в течение довольно длительного времени ( около 20 ч) после прекращения) блучения. Аналогичное явление иногда наблюдается три фотохимическом инициировании полимеризации некоторых мономеров, так называемый темновой период. Эднако природа этих явлений различна. Если при фото-симической полимеризации продолжение полимеризации юсле окончания светового облучения обусловлено воз-шкновением активных центров при облучении, то в слу-ше радиационной полимеризации тетрафторэтилена это вызвано значительной продолжительностью жизни мак-зорадикалов, возникающих в процессе радиационной по-тимеризации. [5]
Одна из особенностей радиационной полимеризации состоит в том, что часто по мере разбавления раствора мономера скорость реакции увеличивается. Шапиро, например, наблюдал такое явление при радиационной полимеризации стирола в бензоле, ацетоне и четырех-хлористом углероде. Это объясняется тем, что в указанных случаях показатель G у растворителя выше, чем у стирола, и, следовательно, по мере уменьшения концентрации раствора скорость инициирования возрастает. [6]
Одна из особенностей радиационной полимеризации состоит в том, что излучение оказывает воздействие на облучаемую систему в течение всего времени полимеризации. [7]
Для объяснения особенностей радиационной полимеризации предложен ионный механизм процесса [157], поскольку на скорость полимеризации не влияют акцепторы свободных радикалов или присутствие воздуха. Скорость полимеризации пропорциональна мощности дозы в первой степени. Специфические особенности твердофазной полимеризации, по-видимому, связаны с тем, что образующиеся при облучении ионы сохраняют активность в течение продолжительного времени и способны инициировать полимеризацию только в твердом состоянии. Расположение молекул тримера в кристаллической решетке благоприятствует полимеризации. [8]
В настоящей главе будут рассмотрены три вопроса: свободно-радикальная радиационная полимеризация, ионная радиационная полимеризация, а также некоторые особенности радиационной полимеризации в твердой фазе. [9]
Впервые предположение о том, что химическим путем могут получаться сверхравновесные концентрации активированных молекул, было, по-видимому, сделано Боденштейном [1] при попытке объяснить первые экспериментальные данные по цепной реакции хлора с водородом. Он постулировал существование активированных молекул хлора и хлористого водорода, которые могли реагировать бимолекулярно более быстро, чем нормальные молекулы. Однако недавно Семенов [2] предположил, что такой подход может оказаться плодотворным для понимания особенностей твердофазной радиационной полимеризации. [10]
Впервые предположение о том, что химическим путем могут получаться сверхравновесные концентрации активированных молекул, было, по-видимому, сделано Боденштейном [1] при попытке объяснить первые экспериментальные данные по цепной реакции хлора с водородом. Он постулировал существование активированных молекул хлора и хлористого водорода, которые могли реагировать бимолекулярно более быстро, чем нормальные молекулы. Вскоре механизм материальны цепей представил более удовлетворительное описание этой реакции. Однако недавно Семенов [2] предположил, что такой подход может оказаться плодотворным для понимания особенностей твердофазной радиационной полимеризации. [11]