Cтраница 1
Особенности эмульсионной полимеризации с неионогенными ПАВ прежде всего связаны с различной природой процессов, ведущих к формированию частиц дисперсной фазы, в которых протекает реакция. [1]
Формулируя особенности эмульсионной полимеризации, Медведев [138] подчеркивал два фактора: а) полимеризация протекает в частицах столь малого размера ( ср. [2]
Перечисленные выше особенности эмульсионной полимеризации ВА в водных растворах ПЗК позволяют предполагать, что процесс эмульсионной полимеризации происходит в дискретных частицах, подобно полимеризации в суспензии, а стабилизация частиц дисперсии осуществляется пространственной сеткой, образуемой водорастворимым полимером. Сравнительно большой размер частиц дисперсии может быть следствием уменьшения роли поверхностных адсорбционных слоев, образующихся при стабилизации частиц обычными ПАВ. [4]
Ниже будут детально рассмотрены особенности эмульсионной полимеризации практически важных полярных мономеров. [5]
Это кажущееся противоречие было качественно разрешено [17] на основании учета топохимических особенностей эмульсионной полимеризации. [6]
Особенность эмульсионной полимеризации при получении дисперсий из полярных мономеров состоит в том, что в процессе полимеризации функциональные группы выполняют роль стабилизатора и концентрируются на поверхности латексных частиц. Это приводит к тому, что при формировании покрытий из таких дисперсий наибольшие внутренние напряжения возникают в покрытиях из дисперсий, содержащих на поверхности частиц группы, способные участвовать в специфическом межмолекулярном взаимодействии с образованием водородных связей. В качестве моделей латексных полимеров с различными полярными группами были выбраны [60] сополимеры алкилакрилатов с одинаковым содержанием метакри-ловой кислоты, амида метакриловой кислоты и нитрила акриловой кислоты ( 4 - 5 мол. [7]
В качестве защитного коллоида ПВС широко употребляется в процессах эмульсионной и суспензионной полимеризации ВА, стирола, винилхлорида и некоторых других мономеров. Особенности эмульсионной полимеризации ВА в присутствии ПВС детально рассмотрены в гл. Для суспензионной полимеризации стирола используется ПВС, содержащий 10 - 14 % ( масс.), а винилхлорида-22 - 27 % ( масс.) ацетатных групп. [8]
В качестве катализатора обычно применяются водорастворимые вещества. Одна из особенностей эмульсионной полимеризации состоит в том, что процесс протекает с большой скоростью и обеспечивает высокую степень полимеризации образующегося высокомолекулярного соединения. [9]
Повышенная скорость эмульсионной полимеризации, более высокий средний молекулярный вес и меньшая полидисперсность полимера объясняются, по-видимому, уменьшением скорости реакции обрыва цепи. При полимеризации в адсорбционных слоях эмульгатора растущие радикалы, по-видимому, как-то ориентированы по отношению к этой поверхности, что затрудняет их свободное передвижение и снижает вероятность обрыва цепи путем рекомбинации радикалов. Обрыв цепи, вероятно, протекает в основном при столкновениях растущих макрорадикалов с вновь возникшими радикалами. Эта особенность эмульсионной полимеризации была использована для получения полимеров, однородных по молекулярному весу. [10]
![]() |
Кинетические кривые эмульсионной полимеризации стирола ( 25 г стирола, 55 г воды, 0 188 г KaSjOe в присутствии различных количеств эмульгатора С13Н27 ( ОС2Н4 вОц. [11] |
Во-вторых, пр увеличении концентрации мономера в водной фазе возможно возникновение ПМЧ по гомогенному механизму. Образующиеся & воде макрорадикалы теряют растворимость только после достижения определенного размера. Выпадая из водной фазы, они обра - / зуют ПМЧ, в которых затем и развивается полимеризационны & процесс. Теория гомогенной нуклеации частиц была применена Фитчем [200] прежде всего для эмульсионной полимеризации полярных мономеров, отличающихся повышенной растворимостью в воде. Эта теория, по-видимому, с успехом может быть использо - вана и для объяснения особенностей эмульсионной полимеризации без эмульгатора, в том числе и полимеризации таких малораство - - римых в воде мономеров, как стирол. [12]