Особенность - электродный процесс
Cтраница 2
Данные о потенциалах пиков и полуволн в различных растворах, кинетике и механизмах электродных процессов зачастую позволяют априори выбрать оптимальные условия вольтамперомет-рического определения неорганических ионов. Ниже мы рассмотрим особенности электродных процессов некоторых неорганических ионов, которые следует учитывать при их определении методами вольтамперометрии. [16]
Классический полярографический метод, обеспечивающий удовлетворительные результаты, когда адсорбция мала, может дать чрезвычайно сложную картину в условиях, когда возможна адсорбция реагирующего вещества или продукта. Это связано с тем, что полярограмма является интегральной кривой, часто с переменными границами интегрирования. Величина среднего полярографического тока зависит не только от особенностей электродного процесса, но и от периода капания. Из рис. 1 отчетливо видно, что на разных участках полярограммы t неодинаково. [17]
Из табл. 2 видно, что отмеченное нено снижением омических потерь. Указанные факты говорят о том, что обнаруженный эффект объясняется особенностью электродных процессов в комплексных электролитах. [18]
В представительном ряду отечественной и переводной литературы, в который входят учебники и учебные пособия, фундаментальные труды общего характера и специальные монографии, подробно рассмотрены как теоретические основы электрохимии, так и конкретные электрохимические системы. Ниже обсуждаются лишь те разделы, которые необходимы при изучении методов электрохимического анализа. При этом мы не стремились к тому, чтобы рассматриваемые проблемы были: представлены очень подробно, а старались сосредоточиться на особенностях электродных процессов в растворах электролитов, поскольку именно они составляют основу, на которой базируется электрохимический анализ. [19]
Электрохимические процессы протекают в поле двойного электрического слоя, оказывающем сильнейшее влияние на энергетику и кинетику электродной реакции. Поэтому для понимания механизма электродных реакций и отличий их от реакций, протекающих в объеме раствора, необходимо иметь представление о структуре двойного электрического слоя, распределении зарядов, наличии адсорбированных ионов и молекул. При одинаковом изморенном потенциале знак заряда поверхности металла может быть различен в зависимости от положения точки нулевого заряда, знание которого поэтому необходимо для понимания особенностей электродных процессов, протекающих на различных металлах. [20]
 |
Соотношение констант скоростей гомогенных и гетерогенных реакций электронного переноса ( 25 С. [21] |
Уравнение (1.15) получено в предположении, что материал электрода не играет активной роли в электронном обмене. При обсуждении вопроса о равновесии в системе электрод - раствор как необходимого условия применимости основного уравнения оксредметрии важно представлять, каковы особенности электродных процессов и какими критериями можно пользоваться для оценки равновесия на межфазовой границе. Из дальнейшего будет видно, что требование значительной скорости гомогенного обмена по своему смыслу относится к достаточным условиям, но в силу особенностей электродных процессов не является необходимым. [22]
Первую и третью стадии называют стадиями массопереноса. Вторая стадия называется стадией разряда или ионизации. Помимо этих стадий при протекании электродных реакций встречаются также и другие. Так, в некоторых случаях электродные процессы осложняются химическими реакциями в объеме раствора или на поверхности электрода, в которых может участвовать исходное вещество или продукт электрохимической реакции. В ходе электрохимического процесса может происходить перемещение частиц по поверхности электрода ( поверхностная диффузия) от центров, на которых идет разряд, до некоторых других, где продукту реакции находиться энергетически наиболее выгодно. Если поверхность электрода несет заряд, противоположный заряду реагирующей частицы, то необходимо учитывать возможность медленного вхождения реагирующей частицы в двойной электрический слой. Для качественного рассмотрения особенностей электродных процессов удобно воспользоваться следующей гидродинамической моделью. Предположим, что два сосуда, заполненных жидкостью, сообщаются между собой через систему последовательно соединенных трубок разного диаметра. Условием равновесия такой системы служит равенство уровней жидкости в обоих сосудах. Если поднять уровень жидкости в одном из них так, что возникнет перепад давления Ар, то начнется перетекание жидкости из одного сосуда в другой. Величина перепада давления Ар аналогична поляризации электрода Дер в электрохимических процессах, скорость перетекания жидкости - скорости электродной реакции i, а каждая из соединительных трубок моделирует определенную стадию электрохимического процесса. [23]
Страницы: 1 2