Особенность - раствор - полимер
Cтраница 1
Особенность растворов полимеров, которые не подчиняются законам Рауля и Вант-Гоффа: понижение упругости паров растворителя и осмотическое давление значительно больше, чем это следовало бы соответственно по законам Рауля и Вант-Гоффа. [1]
Одной из особенностей растворов полимеров является их высокая вязкость. Даже растворы концентрации - Ъ % имеют вязкость, в 18 - 80 раз превышающую вязкость растворителя, а во всем диапазоне концентрвциий вязкость раствора изменяется на 13 - 16 порядков по сравнению о вязкостью растворителей ( от - - КГ2 до Ю - Ю пз) Вязкость разбавленных растворов связана с гидродинамическими свойствами изогнутых макромолекул в растворе. Такие молекулярные клубки двигаются поступательно и вращаются в потоке. При атом происходит трение сегментов макромолекул о молекулы растворителя, что макроскопически проявляется в увеличении вязкости раствора по сравнению о вязкостью яистого растворителя. [2]
Эта теория [13 - 15] объясняет многие особенности растворов полимеров и показывает, что энтропийная компонента свободной энергии смешения сильно зависит от отношения молярных объемов VyVt длинной цепной молекулы и ее растворителя. Ясно, что это отношение, обозначаемое буквой т, пропорционально молекулярной массе полимера. [3]
Поскольку наиболее важными в настоящее время являются методы изучения молекулярных характеристик полимеров в растворах, то вопрос об особенностях растворов полимеров также имеет непосредственное отношение к выбору методов определения молекулярных весов. [4]
Вследствие значительных сил межмолекулярного сцепления и больших размеров макромолею л процессы растворения полимеров и свойства растворов полимеров отличаются рядом специфических особенностей. К таким особенностям растворов полимеров относится м: 1лая скорость установления равновесного состояния при изменении условий растворения и исключительно высокая вязкость даже сильно разбавленных растворов. В отличие от нкз-комолекулярпых соединений полимерные вещества, прежде чем перейти в раствор, находятся длительный период в стадии набухания. [5]
Так как молекулы полимеров в растворах могут образовывать различные надмолекулярные структуры в зависимости от концентрации раствора, природы растворителя и химического строения макромолекул, то их адсорбция из растворов является сложным процессом. Как ранее указывалось, особенностью растворов полимеров является склонность макромолекул к ассоциации, усиливающейся в концентрированных растворах. Поэтому из растворов с концентрацией более 3 % адсорбируются не отдельные молекулы, а их ассоциаты. В результате число макромолекул, связанных непосредственно с твердой поверхностью, значительно снижается, так как на ней закрепляются лишь некоторые сегменты молекул из пачки. [6]
Для растворов полимеров, находящихся при температуре выше Тс, может быть сформулирована следующая закономерность: чем меньше вязкость растворителя и чем больше гибкость цепи полимера в данном растворителе, тем меньше вязкость раствора. Вязкость растворов полимеров, 7Y которых значительно выше температуры опыта, а в особенности растворов полимеров с полярными заместителями, сильно взаимодействующими между собой, определяется структурными особенностями раствора. [7]
Для растворов полимеров, находящихся при температуре выше Гс, может быть сформулирована следующая закономерность: чем меньше вязкость растворителя и чем больше гибкость цепи полимера в данном растворителе, тем меньше вязкость раствора. Вязкость растворов полимеров, 7V которых значительно выше температуры опыта, а в особенности растворов полимеров с полярными заместителями, сильно взаимодействующими между собой, определяется структурными особенностями раствора. [8]
Поэтому кинетика процесса ГПХ по существу связана только со случайными блужданиями макромолекул в подвижной фазе и их диффузией в зернах сорбента. Соизмеримость этих стадий по времени их длительности приводит к смешанной кинетике процесса ГПХ. Его специфика выражается в выборе соответствующих кинетических уравнений и учете особенностей растворов полимеров, отражающихся на величине коэффициента распределения макромолекул между фазами системы. [9]
 |
Реологические кривые различных ( 1 - 3 ньютоновских жидкостей ( а и разбавленного ( / и концентрированного ( 2 растворов полимеров ( б. [10] |
Уравнение Эйнштейна не распространяется на растворы полимеров с линейным и пространственным строением молекул. Вязкость таких растворов зависит не только от их концентрации, но и от скорости взаимного перемещения их слоев. Это явление получило название аномальной вязкости и представляет собой еще одну особенность растворов полимеров. [11]
Страницы: 1