Cтраница 1
Особенности водородной связи в воде обусловливают возможность возникновения и исчезновения долгоживущих микрообластей со льдоподобной структурой, так называемых мерцающих групп. Их плавление и распад не связаны со значительными энергетическими изменениями. [1]
Особенностью водородной связи является ее направленность в сторону атома водорода. [2]
Среди этих особенностей водородной связи особое внимание обращает па себя ее специфичность. Она проявляется в том, что при замещении водорода на какой-либо другой атом в соединениях, где проявляются межмолекулярные или внутримолекулярные водородные связи, эта связь уже не образуется. [3]
Далее будет рассмотрено, какие особенности водородной связи удается объяснить на основе представления об ее донорно-акцеп-торной природе и какие проявления водородной связи еще ждут своего объяснения. [4]
Чтобы качественно объяснить указанные выше особенности водородной связи, входящей в цикл с я-сопряжением, было предположено, что они обусловлены участием атома водорода в сопряжении за счет его возбужденных состояний, в первую очередь за счет 2р - состояний ( см. стр. [5]
В этих веществах сегнетоэлектрические свойства обусловлены особенностями водородной связи, что косвенно подтверждается резким изменением их свойств при замене водорода на дейтерий. Так, при переходе от КН2РО4 к KDaPO4 точка Кюри ( см. ниже) сдвигается на 90 К; это пример исключительно сильного влияния изотопии на физические свойства вещества. [6]
В связи с этим представляется необходимым изучить систематически характер диэлектрического поведения, в частности, зависимость диэлектрической проницаемости е от температуры для разных типов водородной связи и для различных молекулярных структур, а также определить, как проявляются в диэлектрических свойствах такие особенности водородных связей, как направленность, насыщаемость и обусловленность короткодействующими силами. [7]
Была найдена также группа сегнетоэлектриков, состоящая из дигидрофосфата калия ( первичного кислого фосфорнокислого калия) КН2РО4, той же соли с заменой в ней водорода дейтерием - KDaPO4 и некоторых других. В этих веществах Сегнетоэлектрические свойства обусловлены особенностями водородной связи, что, между прочим, косвенно подтверждается чрезвычайно резким изменением их свойств при замене водорода дейтерием. Так, при переходе от КН2РО4 к KD2PO4 точка Кюри сдвигается на 90 С - это является примером исключительно сильного влияния изотопии на физические свойства вещества. [8]
Была найдена также группа сегнетоэлектриков, состоящая из дигидрофосфата калия ( первичного кислого фосфорнокислого калия) КНаРО4, той же соли с заменой в ней водорода дейтерием - KDaPO4 и некоторых других. В этих веществах Сегнетоэлектрические свойства обусловлены особенностями водородной связи, что, между прочим, косвенно подтверждается чрезвычайно резким изменением их свойств при замене водорода дейтерием. Так, при переходе от КН2РО4 к KD2PO4 точка Кюри сдвигается на 90 С - это является примером исключительно сильного влияния изотопии на физические свойства вещества. [9]
На протяжении шести глав этой книги описывались аномальные свойства воды и льдов. Всюду делалась попытка показать, что удивительные свойства этих веществ можно назвать просто замечательными, если проанализировать структуру молекулы Н2Э, особенности водородных связей, которые она образует с подобными себе молекулами, и сопоставить их со свойствами конденсированных фаз HjO. Протонный беспорядок в конденсированных фазах Н2О, большие амплитуды колебаний атомов водорода поперек линии водородной связи, изгибание водородных связей в структурах Н2О определяют самосогласованную структуру льдов и воды. [10]
Между тем опытные данные, относящиеся к свойствам этих молекул, в особенности Н2О, не вызывают серьезных сомнений. С другой стороны, существенно, что оба эти соединения являются сравнительно простыми по структуре, и у обоих из них твердо установлено наличие водородной связи в жидкостях и, отчасти, в кристаллах. Поэтому мы полагаем, что выяснение природы наблюденной аномалии диамагнетизма именно этих молекул может оказаться существенно полезным для изучения особенностей водородной связи вообще. [11]
Образование водородной связи заключается во взаимодействии протона группы ХН с электронной оболочкой атома-акцептора протона и возмущении электронных оболочек атомов X и Y. Это взаимодействие сказывается особенно отчетливо на изменении волнового числа v и интенсивности / полосы группы ХН. На этой группе, ввиду локального характера водородной связи и отсутствия у протона внутренней электронной оболочки, влияние окружения сказывается меньше, чем на других группах, и потому особенности водородной связи могут наблюдаться в более чистом виде. [12]