Особенность - спектр - поглощение
Cтраница 1
Особенности спектров поглощения и люминесценции атомов и ионов, находящихся в конденсированных средах, могут быть объяснены на основе представлений о молекулярном эффекте Штарка. Квантовая механика) расщепляются на ряд подуровней, причем характер расщепления целиком определяется симметрией расположения молекул их природой и характером взаимодействия с центральным ионом. Таким образом, при исследовании электронных спектров можно получить сведения о состоянии иона и его ближайшего окружения и о характере взаимодействия между ними, о строении поглощающего пли излучающего центра, не выделяя их из той среды, в к-рой они находятся. Последнее особенно важно при изучении комплексов, извлечение к-рых из растворов часто ведет к изменению их строения. [1]
Измаильски я В.А. Об особенностях спектров поглощения банзолсулЫ & охяоридов. [2]
В данном параграфе рассмотрены особенности спектров поглощения и люминесценции ароматических соединений в зависимости от агрегатного состояния. Так как детальная интерпретация возможна лишь для спектров с тонкой структурой, мы обсудим также основные факторы, влияющие на разрешенность структуры спектра. Казалось бы, спектр поглощения разреженного пара должен быть хорошо разрешенным, так как он не усложнен действием межмолекулярных факторов, но спектры паров многоатомных соединений исследуются обычно при повышенных температурах ( 400 - 600 К), когда молекулы обладают относительно большим запасом колебательно-вращательной энергии. Ввиду близкого расположения ( по энергии) вращательных уровней в каждом колебательном состоянии и из-за большого числа колебательных уровней даже небольшое уширение спектральных полос, возрастающее с ростом внутримолекулярного взаимодействия, приводит к их перекрыванию и, соответственно, размытию структуры спектра. В тех же случаях, когда удается наблюдать тонкоструктурные спектры поглощения паров ароматических соединений50 - 78, они оказываются довольно сложными вследствие большого числа переходов с различных колебательно-вращательных уровней основного электронного состояния на различные колебательно-вращательные уровни возбужденного состояния. [3]
Эти отличия и определяют особенности спектров поглощения магнитных кристаллов. В них наряду с колебательными и фундаментальной полосами поглощения возникают линии поглощения, соответствующие электронным переходам между энергетическими уровнями переходных ионов. Частоты этих переходов определяются величиной расщепления уровней иона под действием внутри-кристаллического поля и спин-орбитальной связи и находятся обычно в инфракрасной и в видимой областях спектра. При этом спектры поглощения переходных ионов Sd-группы состоят, как правило, из широких линий, а линии поглощения редкоземельных ионов обычно бывают достаточно узкими. Обменные взаимодействия приводят к изменениям спектров поглощения, связанных с электронными переходами в переходных ионах. [4]
Появление этих эмиссионных полос хорошо объясняется особенностями спектра поглощения. Максимум излучения приходится на длину волны 6300 А [195], причем излучение простирается в ближнюю инфракрасную область. В настоящее время нет полной уверенности в том, что спектр излучения действительно сплошной. Спектр поглощения NO2 в области, представляющей интерес, дискретный, но с исключительно сложной структурой; поэтому вполне вероятно, что и излучение хемилюминесценции также дискретно, но для разрешения структуры спектра недостаточно разрешающей способности приборов. Кроме того, возможно также перекрытие линий на расстояниях, меньших их допплеровской ширины. Естественно ожидать, что спектр излучения при переходах с разных колебательных уровней верхнего электронного состояния ( или состояний) на большое число уровней основного электронного состояния будет значительно сложнее спектра поглощения при комнатной температуре, когда почти все переходы осуществляются с нижних колебательных уровней. [5]
 |
Спектр поглощения азулена в этаноле при 25. [6] |
Все причины аномального поведения азуленов, вероятно, неизвестны, однако одна из них становится ясной уже из рассмотрения некоторых особенностей спектра поглощения. [7]
Это связано с тем, что спектр возбуждений при переходах примесь - зона мало чувствителен к разрушающему когерентность действию рассеяния на примесях. Вот почему особенности спектра поглощения могут наблюдаться при существенно меньших интенсивностях света. [8]
Уменьшение магнитной восприимчивости можно также объяснить иным образом ( разд. Преимущество предложенной им теории состоит в том, что она правильно учитывает особенности спектров поглощения комплексных соединений. [9]
Существуют три основные голоэдрические симметрии, которые следует обсудить здесь: кубическая, тетрагональная и ромбическая. Для кубического поля вклады по трем осям одинаковы; для тетрагональной симметрии поля лигандов одинаковы по двум осям к и у, но отличаются от поля по третьей оси г; а для ромбической симметрии поля по всем трем осям отличаются одно от другого. Именно голоэдрическая симметрия определяет особенности спектра поглощения. Например, спектры растворов комплексов, таких, как [ Соеп3 ] 3 и uc - [ Cogly3 ] не обнаруживают расщепления полос поглощения Tlg или T2g, поскольку вклады по всем трем осям эквивалентны. [10]
Они требуют рассмотрения структуры экситонной полосы в отношении всех разрешенных значений волнового вектора k, а не только оптически возбужденных уровней при k 0, что требует глубокого понимания взаимодействия экситон - фотон. Они должны способствовать дальнейшему расширению современных знаний особенностей макроскопических спектров поглощения кристаллов, которые ( в пределах возможного) находятся в довольно удовлетворительном состоянии. [11]
В СССР для количественного и качественного определения 3 4-бензпирена пользуются обычно методом, описанным в работе Дикуна ( 1955) и утвержденным ГСИ СССР. При этом для качественной идентификации 3 4-бензпирена используются спектры флуоресценции, наблюдаемые при комнатной температуре. Количественное определение производится при помощи спектрофотометрического метода, основанного на некоторых особенностях спектра поглощения этого соединения. [12]
Страницы: 1