Cтраница 1
Особенности молекулярного строения высокомолекулярных силоксановых и ге-теросилоксановых полимеров приводят к очень низким механическим характеристикам. Вследствие отсутствия в составе их макромолекул активных групп ( например, непредельных, эпоксидных и т.п.) и высокой стойкостью к различного рода физическим и химическим воздействиям, отверждение и модификация свойств данных полимеров затруднены и обычно проходят в жестких условиях. [1]
Какие же особенности молекулярного строения полимеров обусловливают основные их свойства, какие молекулярные особенности должны быть изучены в первую очередь. [2]
![]() |
Механическая модель для линейных полимеров. [3] |
Для учета особенностей молекулярного строения полимеров, приводящих к резкому отличию их свойств, Бартенев [17] предложил шестиэлементную модель полимера, находящегося в высокоэластическом состоянии ( рис. 11.10), в которой упругому элементу ЕО приписывается смысл мгновенного модуля упругости. Элемент Кельвина Е - т ] 0 соответствует высокоэластической составляющей деформации полимеров, связанной с ориентацией и подвижностью сегментов. Наличие у макромолекул больших боковых привесков и полярных групп приводит к замедлению подвижности сегментов, так как образуются весьма прочные межмолекулярные связи, на преодоление которых требуется значительная энергия. [4]
При рассмотрении влияния особенностей молекулярного строения полимера на его реологические свойства основное внимание будет уделено установлению корреляции между строением и свойствами. Ясно, что такое рассмотрение не претендует ни на абсолютную строгость, ни на полноту описания всех известных экспериментальных результатов. Мы просто надеемся, что излагаемые представления будут способствовать лучшему пониманию того, как изменение особенностей молекулярного строения полиолефина влияет на его реологические свойства. [5]
Хотя рассмотрение перечисленных проблем в целом ведется в основном на феноменологическом уровне, в ряде случаев полученные результаты тесно увязываются с особенностями молекулярного строения исследовавшихся полимеров, что объединяет указанные выше направления исследования явлений механической релаксации в полимерах. [6]
Однако условия испытаний в различных исследованиях, как правило, не совпадают, что существенно затрудняет трактовку полученных результатов в терминах, принятых для описания особенностей молекулярного строения полимеров. [7]
![]() |
Обобщенная физически обоснованная механическая модель линейных полимеров. [8] |
Основываясь на независимом друг от друга и аддитивном характере упругой, высокоэластической и вязкотекучей составляющих деформации для линейных полимеров, целесообразно было рассматривать общую механическую модель, в которой бы учитывались особенности молекулярного строения полимера. Поскольку общую деформацию можно записать в виде е еупр евэл ет ( для отдельных физических состояний можно пренебречь какой-либо составляющей), то в общей модели, во-первых, необходимо их все учитывать, и, во-вторых, выс окоэластические свойства, проявляющиеся для стеклообразного и вязкотекучего состояний, а также упругие и пластические свойства для высокоэластического состояния должны учитываться с помощью соответствующих элементов. [9]
Экспериментальные исследования механических свойств различных кристаллизующихся полиолефинов приводятся в рабо - Тах79 166 173 т Однако условия испытаний в различных исследованиях, как правило, не совпадают, что существенно затрудняет трактовку полученных результатов в терминах, принятых для описания особенностей молекулярного строения полимеров. [10]
Экспериментальные исследования механических свойств различных кристаллизующихся полиолефинов приводятся в работа, lee, m, m Однако условия испытаний в различных исследованиях, как правило, не совпадают, что существенно затрудняет трактовку полученных результатов в терминах, принятых для описания особенностей молекулярного строения полимеров. [11]
Во-первых, хотя критерий текучести для таких материалов более сложен, чем для изотропных сред, он позволяет установить корреляцию между наблюдаемыми механическими свойствами и особенностями молекулярного строения полимера. Во-вторых, при рассмотрении молекулярных превращений, происходящих в связи с развитием пластической деформации, оказывается возможным применить технику рентгеновской дифракции, поскольку исходный материал обладает высокоупорядоченной структурой. Даже такие методы макроскопических наблюдений, как измерение двойного лучепреломления, оказываются гораздо более надежными для оценки структурных превращений, когда исследуются ориентированные материалы, а не изотропные. [12]