Cтраница 3
Из рис. IV-8 видно, что все изотермы адсорбции, полученные в присутствии различных минеральных солей, сливаются в одну. Рассчитанные числа гидратации тех же солей оказываются равными нулю. Отсюда следует, что укрепление или разрушение структуры воды само по себе еще не определяет эффективности адсорбции. Необходимо при этом учитывать, прежде всего, особенности структуры молекул адсорбата, определяющие его поведение в растворе. В молекулах о-аминобензойной кислоты существуют внутримолекулярные водородные связи. Поэтому изменения в структуре воды, вызванные введением минеральных солей, очень мало влияют на растворимость кислоты, а следовательно, и на адсорбцию. В этом случае наблюдается уменьшение адсорбции. Числа гидратации имеют отрицательные значения. [31]
Подобно тому, как в рассмотренном ранее методе замедление реакции приводит к расширению реакционной. Полани [924, 986, 1233] разработали количественный метод, позволяющий определять с большой точностью скорость реакции по размерам тени на экране. При помощи этого метода было показано, что изученные реакции в большинстве своем обладают большей или меньшей инертностью, проявляющейся в том, что реакция, как правило, осуществляется далеко не при каждом соударении молекул реагирующих веществ. Эта инерционность обусловлена наличием энергии активации; однако, по-видимому, существуют реакции, в которых инерционность связана с малым стеричес-ким множителем, обусловленным особенностями структуры молекул. В этих случаях, в противоположность процессам, идущим с активацией, скорость реакции не зависит от температуры. Полани [924], атом натрия реагируют с молекулами C2N2 приблизительно при каждом 15 000 - м столкновении независимо от температуры зоны реакции, из чего следует, что инерционность реакции в этом случае обусловлена малым: стерическим множителем. [32]