Интересная особенность - реакция
Cтраница 1
Интересная особенность реакции между Ри ( IV) и Sn ( II) - независимость скорости от кислотности - не проявляется в других подобных реакциях плутония, рассмотренных в настоящей главе. Вероятно, гидролизован-ные ионы Ри ( IV) не принимают участия в реакции. Однако можно также ожидать, что влияние Н - ИОНОБ замаскировано сильным каталитическим действием хлор-иона. Для окончательного ответа на этот вопрос целесообразно было бы исследовать реакцию при небольшой концентрации С1 - - иона в области очень низкой кислотности, где роль гидролиза была бы значительно большей, чем в опытах Рабидо. [1]
Интересная особенность реакции сульфирования заключается в ее обратимости. Это особенно хорошо можно видеть на примере сульфирования нафталина, где кинетический контроль приводит к более быстрому замещению в а-положении. Однако при температурах выше 160 или при продолжительном времени реакции первоначально образовавшийся продукт перегруппировывается в ( 3-нафталинсульфокислоту, которая более стабильна. [2]
Интересная особенность реакции сульфирования заключается в ее обратимости. Это особенно хорошо можно видеть на примере сульфирования нафталина, где кинетический контроль приводит к более быстрому замещению в - положении. Однако при температурах выше 160 С или при продолжительном времени реакции первоначально образовавшийся продукт перегруппировывается в 0-нафталинсульфокислоту, которая более стабильна. [3]
 |
Схема роста и обрыва цепи в ионной полимеризации при изотактических полимеров. [4] |
Интересной особенностью реакции в этом случае является регулярность пространственного строения цепи образующихся изотактических полимеров. Йичпо-лимера, которая растет, подобно тому как растет дерево, ЧТолу-чая питание корнями из почвы. Поэтому каждая внедряющаяся молекула мономера располагается в том же порядке, как и все бывшие до нее, и полимерная цепь оказывается построенной совершенно единообразно из d - или - единиц. Поскольку при этом не бывает такого момента, когда растущий конец макромолекулы был бы совершенно свободен, как яри радикальной полимеризации, то и не происходит рацемизации ( см. стр. [5]
Интересной особенностью реакции Дильса - Альдера является правило Альдера, применяемое в случае образования бициклических систем. Это правило также известно как правило максимального накопления ненасыщенности -, оно является эмпирическим - Оно утверждает, что если возможно образование двух изомерных аддуктов, то быстрее возникает тот, в котором в переходном состоянии ненасыщенные фрагменты находятся ближе друг к другу. Это правило было предложено на основании того, что присоединение диенофилов к циклопентадиену и родственным соединениям обычно протекает стереоселективно в условиях кинетического контроля и приводит к змйо-аддукту, а не к термодинамически более устойчивому з / сзо-аддукту. [6]
Интересной особенностью реакций пентафторхлорбензола с фторопластом-4 и тетрафторэтиленом является образование пер-фторметилбензолов. Как оказалось, аналогичный процесс имеет место и в случае сопиролиза полифторхлорпроизводных пиридина и пиримидина с тетрафторэтиленом. Образование этих соединений происходит, вероятно, путями, аналогичными для соответствующих превращений пентафторхлорбензола с источниками дифторкарбена. [7]
Интересной особенностью реакции акрилатов является то, что хиральность преобладающего экзо-продукта 117 обращается при переходе от некатализируемой к катализируемой реакции, но хиральность экдо-продукта 116 не изменяется. В некатализируемой реакции имеется набор из четырех переходных состояний; катализируемую реакцию определяет другой набор переходных состояний. Относительные энергии одной пары переходных состояний, ведущих к энантиомерным экзо-продуктам, могут быть обращены, если присутствует катализатор. Однако нельзя исключить и возможность того, что в значительной степени существует термодинамически контролируемая изомеризация первоначально образовавшихся диастереомерных эфиров в некатализируемой реакции. [8]
Интересной особенностью реакций нуклеофильного замещения, протекающих с высокими скоростями, является наличие незанятых орбит у реагирующих атомов, которые могут быть использованы для размещения электронов нуклеофила и субстрата в переходном состоянии. [9]
Интересной особенностью реакций каталитического окисления хлор - или серусодержащих неорганических соединений является то, что относительная роль активации участников реакции - окисляющегося вещества и кислорода - различна для разных процессов. В то же время, на лучших катализаторах окисления SO2 ( ванадий-калий-сульфатно-силикагелевом) и хлористого водорода ( хлорид меди, окись хрома) обеспечивается активация не только кислорода, но и окисляющихся молекул. Очевидно, в этих случаях активации только одного из участников реакции недостаточно для эффективного протекания процессов. Наконец, окисление H2S на наиболее эффективных катализаторах этой реакции - бокситах, алюмосиликатах - лимитируется активацией именно сероводорода, который в этом состоянии легко окисляется молекулярным или физически сорбированным кислородом. [10]
Интересной особенностью реакции полимеризации лактамов, как и полимеризации с раскрытием других гетероциклов, является отчетливая связь между размером цикла ( числом членов в цикле) и способностью его к полимеризации. [11]
Одной их характерных и интересных особенностей реакций оксосинтеза является ингибитирование ее основными растворителями. Так, восстановление бензгидрола в дифенилметан не идет, если в качестве растворителя используется пиридин. Основания также подавляют как гидроформилирование, так и гидрогенолиз. [12]
Одной из интересных особенностей реакции гидролитической полимеризации лактамов, так же как и других гетероциклов, является то, что способность их к полимеризации резко изменяется в зависимости от числа ме-тиленовых групп в цикле и введения в цикл заместителя. Если ограничиться рассмотрением циклов с числом членов в цикле не более чем восемь, то, как правило, мене склонными к полимеризации являются мало напряженные 5 - и 6-членные циклы, а более напряженные 7 - и 8-членные циклы полимеризуются практически полностью. [13]
Кривые, представленные на рис. 6.3, иллюстрируют интересную особенность реакций сополимеризации, имеющих тенденцию к образованию чередующихся сополимеров. [14]
Периоды полураспада, приведенные в табл. 8.1, показывают интересную особенность реакций разложения надэфиров. Эти эфиры надкислот разлагаются с различной скоростью в зависимости от природы группы R, образуя при этом более стабильный радикал. Например, при переходе R от СН3 к PhCH2 и до Ph2CH скорость диссоциации возрастает медленно. Отсюда следует, что стабильность группы, как свободного радикала, влияет на скорость разрыва связи О - О. [15]
Страницы: 1 2