Cтраница 4
В терминах диаграммы переходного состояния ( рис. 18) энтропию активации можно рассматривать как меру ширины участка энергетической седловины, через которую реагирующие молекулы переходят при достижении активированного состояния. Энтальпия активации является мерой высоты энергетического барьера, который должны преодолеть реагирующие молекулы, в то время как энтропия активации является мерой того, сколько молекул, достигших этой энергии, фактически реагируют. Энтропия активации отражает стерические и ориентационные требования, энтропию разбавления, концентрационные эффекты ( зависящие от выбора некоторого стандартного состояния, в котором выражаются равновесные константы и константы скорости) и эффекты растворителя. При эквивалентности остальных особенностей мономолекулярные реакции будут иметь энтропии активации, близкие к нулю, поскольку для таких реакций обычно не существует концентрационных или ориентационных требований. Бимолекулярные реакции, которые описываются константами скоростей с размерностями, содержащими л / моль, будут иметь отрицательную энтропию активации в результате объединения двух молекул реагентов, находящихся в концентрациях 1 моль / л, в активированный комплекс и, вероятно, должны иметь еще большие отрицательные энтропии в результате стерических и ориентационных требований, включающих потерю поступательных и вращательных степеней свободы в переходном состоянии. Энтропия равновесной гидратации альдегида, которую можно рассматривать как модель взаимодействия воды и карбонильного соединения с образованием переходного состояния, составляет около - 18 энтр. Это заметно более отрицательная величина, чем энтропия, равная - 8 энтр. Дж / моль - К), которая требовалась бы для ассоциации молекул реагента в стандартном молярном растворе. [46]
Из приведенногб очень беглого обзора низших эукариот с очевидностью следует, что их морфологическое разнообразие подчиняется общим законам дифференциации в большей степени, чем общности происхождения. Филогенетическая система на основе последовательностей РНК, приведенная здесь, отвлекает от независимых от происхождения законов морфологической дифференциации. Типы питания протист определяются дыханием митохондрии и / или фотоавтотрофией хлоропласта. Между тем все остальные особенности, позволяющие им занять разнообразные ниши, связаны с физическими, факторами. Растения, грибы и животные представляют продукты усложнения очень немногих исходных групп протистов, и их филогению можно представить в виде деревьев, возвышающихся над кустарником многочисленных групп протистов. Для многоклеточных эволюция связана с последовательной дифференциацией на основе морфологического усложнения в монофилетических линиях и явно связана с увеличением размеров, требующим нового способа решения проблем транспорта внутри организма, обеспечиваемого сосудистой системой растений и подвижностью пищи у животных, например, в пищеварительном тракте. Характерной особенностью протистов, в отличие от происходящих от них многоклеточных организмов, оказывается способность к многократному последовательному усложнению путем комбинирования в разных типах симбиогене-за. [47]