Концевые остатки - моносахарид
Cтраница 1
Концевые остатки моносахаридов имеют по сравнению с промежуточными остатками по одной лишней свободной гидр-оксилыюй группе. Эти свободные гидроксилы могут быть полу-ацетальными ( альдегидное начало цепи) или спиртовыми. [1]
Концевые остатки моносахаридов имеют по сравнению с промежуточными остатками по одной лишней свободной гидр-оксильной группе. Эти свободные гидроксилы могут быть полу-ацетальными ( альдегидное начало цепи) или спиртовыми. [2]
 |
Схема строения волокна целлюлозы.| Фотография единичного хлопкового волокна. [3] |
Вследствие малого количества концевых остатков моносахаридов в нитевидной макромолекуле целлюлоза практически не проявляет свойств восстановителя. [4]
Рассмотренные выше специфические особенности полисахаридов, отличающие их от других биополимеров, - существование разветвленных цепей, большое разнообразие возможных конформаций этих цепей и концевых остатков моносахаридов, высокая плотность атомов, имеющих неподеленную электронную пару, или кислотных групп - определяют их биологическую специфичность. Более детальный анализ связи структуры и функции полисахаридов имеет на данном этапе развития науки весьма ограниченные возможности. [5]
Определение концевых групп возможно благодаря структурным отличиям остатков моносахаридов, находящихся на концах цепи, от остатков, занимающих промежуточное положение в цепи. Концевые остатки моносахаридов имеют, по сравнению с промежуточными остатками, по одной лишней свободной гидроксильной группе. Эти свободные гидроксилы могут быть полуацетальными ( альдегидное начало цепи) или спиртовыми. [6]
Моносахаридным звеньям в составе полимера может быть свойственна большая конформационная подвижность, связанная с возможностью вращения остатка моносахарида вокруг гликозидных связей и с изменением конформации пиранозидного цикла. Такая подвижность должна быть особенно характерной для концевых остатков моносахаридов и коротких олигосахаридных цепей, присоединенных к основной цепи биополимера, так как именно концевые олигосахариды определяют биологическую активность многих углеводсодержащих биополимеров ( см. гл. В длинных полисахаридных цепях такая подвижность, несомненно, ограничена, и конформационные изменения могут происходить лишь как кооперативные процессы при достаточно энергичных воздействиях. [7]
Для определения концевых групп полисахаридов в течение ряда лет пользуются методом метилирования ( см. стр. После кислотного гидролиза исчерпывающе метилированной полиозы разделяют смесь метилированных моносахаридов. Концевые остатки моносахаридов, имеющие на одну свободную гидроксильную группу больше, чем промежуточные, превращаются в метилированные моносахариды, содержащие на один мет-оксил больше. Например, концевые глюкозные остатки полисахаридов крахмала, гликогена и целлюлозы будут превращаться в тетраметилглюкозу, тогда как промежуточные глюкозные остатки превратятся в триметилглюкозу. Определяя содержание тетраметилглюкозы в смеси метилированных моносахаридов, образовавшихся после гидролиза, можно определить концевые группы. Так, например, если при гидролизе молекулы метилированной полиозы, содержащей 200 остатков глюкозы ( что можно вычислить на основании определения молекулярного веса), было получено 10 % тетраметилглюкозы, то, следовательно, 10 % глюкозных остатков присутствовало в молекуле свободной полиозы в виде концевых групп; средняя единица цепи такой полиозы будет состоять из 10 глюкозных единиц, а во всей молекуле будет 20 таких средних цепей. [8]
Для определения концевых групп полисахаридов в течение ряда лет пользуются методом метилирования ( стр. После кислотного гидролиза исчерпывающе метилированной полиозы разделяют смесь метилированных моносахаридов. Концевые остатки моносахаридов, имеющие на одну свободную гидроксильную группу больше, чем промежуточные, превращаются в метилированные моносахариды, содержащие на один метоксил больше. При этом, например, концевые глюкозные остатки полисахаридов крахмала, гликогена и целлюлозы будут превращаться в тетраметилглюкозу, тогда как промежуточные глюкозные остатки превратятся в триметил-глюкозу. [9]
Полисахариды подвергаются кислотному и ферментативному гидролизу. В растительных и животных организмах содержатся специфические ферменты, обеспечивающие гидролиз тех или иных полисахаридов, а также определенные стадии этого процесса. В результате гидролиза происходит расщепление макромолекул на более короткие цепи. При этом возрастает количество концевых остатков моносахаридов и восстанавливающие свойства проявляются сильнее. Промежуточными продуктами гидролиза полисахаридов являются дисаха-риды, а конечными - моносахариды. [10]
Страницы: 1