Остаток - инициатор
Cтраница 1
Остаток инициатора входит в состав полимера в виде концевой группы цепи. [1]
Радикал присоединяется к олефину, образуя новый радикал, состоящий из остатка инициатора и одной молекулы мономера. [2]
Применение метода радиоактивных индикаторов для изучения инициированной персульфатом калия полимеризации акрилонитрила в водной среде показало, что на каждую молекулу полимера приходится примерно один остаток инициатора. [3]
При использовании [11] в качестве инициаторов ( перекиси бензоила и динитрила азо-бис-изомасляной кислоты с мечеными атомами углерода 14С) было установлено, что макромолекулы поливинилхлорида, полученные блочной и сусяензионной полимеризацией, содержат в среднем по 0 19 - 0, 4 остатка инициатора. Значительная доля макромолекул ( 60 - 70 %) имеет ненасыщенные концевые группы, которые появляются при обрыве растущей цепи полимера в результате реакции диспропорционирования или передачи цепи на мономер. [4]
Отличия заключаются в самом реакторе, который представляет собой автоклав с мешалкой внутренним диаметром 0 3 - 0 4 м ( отношение длины реактора к диаметру равно 15 - 20, частота вращения мешалки 16 - - 25 об / с), в подготовке инициаторов полимеризации ( используют чаще всего перекиси и пероксиэфиры, которые растворяют в маслах и подают в автоклав с помощью плунжерных насосов) и в установке холодильника типа труба в трубе между автоклавом и отделителем высокого давления для охлаждения расплава ПЭ, который может содержать остаток инициатора, и прекращения реакции полимеризации этилена. Температура подаваемого этилена 35 - 40 С, температура реакции 150 - 280 С, давление 100 - 300 МПа. Марка выпускаемого ПЭ определяется температурой процесса, давлением в автоклаве и количеством одного или смеси различных инициаторов. При использовании смеси инициаторов процесс проводят таким образом, чтобы в автоклаве поддерживалась разная температура по зонам ( двух-зонный процесс), соответствующая температурам распада применяемых инициаторов и обеспечивающая производство ПЭ с заданной полидисперсностью и средней молекулярной массой. Температура в автоклаве замеряется в четырех - шести точках по высоте, перемешивание проводится мешалкой, вал которой соединен с электродвигателем. Обогрев автоклава в период пуска осуществляется горячим воздухом через секционные рубашки, а охлаждение в период его работы - охлажденным воздухом. [5]
Образовавшиеся таким путем радикалы ( R /) инициируют полимеризацию, атакуя молекулу мономера и порождая новые радикалы, способные взаимодействовать аналогичным образом с другой молекулой мономера; эта стадия роста цепи представляет собой быструю цепную реакцию. Следует заметить, что остаток инициатора химически связывается с одним из концов растущей цепи полимера. [6]
 |
Зависимость весовой доли растворимо.. части s от числа поперечных связей на исходную средневесовую молекулу 6 при воздействии быстрых электронов. [7] |
Для инициирования реакции полимеризации было использовано ультрафиолетовое излучение, чтобы избежать впоследствии влияния остатка инициатора и продуктов его распада. [8]
Можно было доказать, что некоторые реакции полимеризации протекают по первому из этих механизмов. Так, при полимеризации метилметакрилата в присутствии азоизобутиронитрила, меченного С14 у CN-грушш, можно было доказать, что макромолекула содержит два остатка инициатора и, следовательно, она образуется в результате соединения двух полимерных радикалов. [9]
Можно было доказать, что некоторые реакции полимеризации протекают по первому из этих механизмов. Так, при полимеризации метилметакрилата в присутствии азоизобутиронитрила, меченного С14 у CN-группы, можно было доказать, что макромолекула содержит два остатка инициатора и, следовательно, она образуется в результате соединения двух полимерных радикалов. [10]
Для определения молекулярных весов ниже 25000 вискозиметрия и друше физические методы, упомянутые в предыдущем разделе ( осмсметрия, методы светорассеяния, седиментации и диффузии), становятся ненадежными. В этом случае хорошие резулыагы дает метод, основанный на определении концевых групп. Таким образом, этот метод дополняет другие. Метод концевых групп дает среднечисловое значение молекулярного веса и может быть применен только тогда, когда молекула полимера имее. Очень важно, чтобы при этом был известен механизм полимеризации, что позволило бы с уверенностью говорить о локализации остатка инициатора или меченого атома па одном или на обоих концах цепи. [11]
Страницы: 1