Cтраница 3
Будучи азосоединениями, хромотропы содержат остаток сульфокислоты диоксинафталина ( хромотроповой кислоты) с двумя гидроксилами в периположении ( 1 8), чем объясняется их способность давать лаки с металлолротравами. Хромируемые красители, обладая признаками кислотных красителей, или включают остаток салициловой кислоты, или имеют гидроксилы в о-положе-ниях к азогруппе. [31]
При использовании ( I) в качестве одной из двух азосоставляю-щих при сочетании с бисдиазотированными диаминами или в качестве азосоставляющей при сочетании с диазотированным аминоазо-бензолом или аминоазонафталином получается серия ценных красных, коричневых, бордо и черных красителей для шерсти, из которых некоторые применяются в качестве хромовых красителей для печати на хлопке. Оранжевый прочный к трению ( MLB; CI 274) ( Хромовый оранжевый GR; IG) - дисазокраситель аминоазобен-зольного типа ( сульфаниловая кислота - анилин - 1), дает после хромирования прочный оранжево-красный цвет. Азоловый оранжевый для печати R ( IG) содержит два остатка салициловой кислоты; диазотированный л-нитроанилин сочетают с ( I); нитрогруппу восстанавливают сернистым натрием до аминогруппы, диазотируют и сочетают с ( I); в заключение дисазокраситель сульфируют. Эрган-зога-оранжевый R ( IG) получается конденсацией моноазокрасителя ( л-нитроанилин - 1) с 3-аминосалициловой кислотой в растворе едкого натра с последующим сульфированием дисазокрасителя. [32]
Если эфиры 4-бромализарин - 2-сульфокислоты подвергнуть конденсации с ариламинами и сульфированию, то полученные продукты дают после хромирования сине-зеленые, серые или черные тона. Аналог Ализаринового светло-зеленого 2BL, полученный сульфированием 4-амино - 4 -окси - 1 Г - диантримида, дает прочные синевато-серые тона. Во многих ранних патентах сообщалось также, что сульфированные 1 1 - Днантрахинониламины с 4-амино - и 4 -окси-группами в молекуле красят шерсть в более прочные к свету серые и черные цвета, чем соответствующие диоксисоединения. Хромирующиеся красители получаются введением остатка салициловой кислоты. Так, продукт конденсации 3-амино - 2-окси - 5-сульфобензойной кислоты с 2 4-дихлор - 1-оксиантрахиноном является красителем, дающим при последующем хромировании красновато-синие тона, а конденсацией 3-амино - 2-окси - 5-сульфобензой-ной кислоты с 4 8-дихлор - 1 5-диоксиантрахиноном получают синий краситель, переходящий при хромировании в зеленый. [33]
Если эфиры 4-бромализарин - 2-сульфокислоты подвергнуть конденсации с ариламинами и сульфированию, то полученные продукты дают после хромирования сине-зеленые, серые или черные тона. Аналог Ализаринового светло-зеленого 2BL, полученный сульфированием 4-амино - 4 -окси - 1 Г - диантримида, дает прочные синевато-серые тона. Во многих ранних патентах сообщалось также, что сульфированные 1 1 - Днантрахинониламины с 4-амино - и 4 -окси-группами в молекуле красят шерсть в более прочные к свету серые и черные цвета, чем соответствующие диоксисоединения. Хромирующиеся красители получаются введением остатка салициловой кислоты. Так, продукт конденсации 3-амино - 2-окси - 5-сульфобензойной кислоты с 2 4-дихлор - 1-оксиантрахиноном является красителем, дающим при последующем хромировании красновато-синие тона, а конденсацией 3-амино - 2-окси - 5-сульфобензой-ной кислоты с 4 8-дихлор - 1 5-диоксиантрахиноном получают синий краситель, переходящий при хромировании в зеленый. [34]
Уравнение (10.9) описывает обычный гидролиз сложного эфира, а уравнение (10.10) - катализируемый гидролиз, который зависит от наличия салициловой кислоты, причем катализатор полностью регенерируется после завершения каталитического акта. Принципиально важным является здесь то, что промежуточный сложный эфир салициловой кислоты гидролизуется очень быстро, превращаясь в кислоту. Причина такого быстрого гидролиза, конечно же, связана с внутримолекулярным характером реакции. Можно считать, что в активном центре фермента остаток салициловой кислоты прикреплен к белковой подложке. Фермент способен сконцентрировать в одном месте еще большее число групп. Такой тип катализа характерен для реакций гидратации и дегидратации олефинов, а также для превращений производных карбоновых кислот. [35]
Для определения европия и тербия был применен экстракцион-но-флуориметрический метод, включающий извлечение бензолом тройных комплексов, образованных элементом, салициловой кислотой и 1 10-фенантролином. Салициловая кислота практически не экстрагируется и не мешает определению. Интересно, что степень извлечения зависит от концентрации элемента. Когда в водной фазе присутствует меньше 100 мкг окиси элемента, степень извлечения снижается, поэтому для компенсации прибавляли другой редкоземельный элемент, например лантан или диспрозий, которые экстрагируются, но не флуоресцируют в экстракте. По данным доклада [621], состав комплекса отвечает формуле МАз ( РЬ) 2, где А - остаток салициловой кислоты, Ph - фенантролин. [36]