Cтраница 1
Аморфный остаток растворяют при нагревании в 15 мл абсолютного метанола, и продукт реакции осаждают 60 мл сухого эфира. Хлопьевидный осадок для очистки переосаждают из 15 мл метанола эфиром. Полученное вещество представляет собой гигроскопический аморфный порошок, хорошо растворимый в воде, уксусной кислоте, пиридине, абсолютном метаноле, менее растворимый в этиловом и совсем плохо в изопропиловом спиртах и не растворимый в других органических растворителях. Плавится без разложения при 120 - 130 после предварительного вспучивания в капилляре. Не окрашивает при нагревании водного раствора нингидрина, что говорит об отсутствии гликокола, который мог образоваться при гидролизе глицилглицина. [1]
Вязкий аморфный остаток нерастворим в гексане. [2]
После отгонки избытка йодистого метила остается аморфный остаток, который растворяли в воде, насыщали поташом, извлекали хлороформом. [3]
При гидролизе цианокобаламина, помимо идентифицированных выше продуктов расщепления, остается красный аморфный остаток, который содержит весь координационно связанный кобальт. В результате кислого гидролиза витамина горячим раствором соляной кислоты средней крепости образуется красный аморфный остаток, представляющий собой смесь кислот, содержащих от одной до семи карбоксильных групп [27], которые могут быть разделены электрофорезом. Гептакарбоновая кислота, не содержащая 5 6-диметилбензимидазолнуклеотида и D - 1-аминопропанола - 2, представляет собой кобириновую кислоту ( III, схема 130), выделенную в виде дихло-рида. [4]
Наличие в природном и искусственном кремнеземе большого количества полуторных окислов и окислов щелочноземельных металлов приводит к образованию значительного аморфного остатка ъ получаемом на их основе жидком стекле. [5]
Допускается присутствие следов нерастворимого остатка: волокон бумаги, ткани и частичек резины, а для флегматизироваи-ного азида свинца также следов аморфного остатка парафина. [6]
В продажу выпускают мыла, состоящие из натриевых солей жирных кислот с прибавлением различных веществ для придания запаха, цвета и для увеличения моющей способности. Иногда для приготовления мыла используют канифоль, аморфный остаток от перегонки скипидара, получаемого из смолы хвойных деревьев. Канифоль представляет собой ( в основном) высокомолекулярную кислоту ( абиетиновую, С2оН3оО2), натриевые соли которой обладают моющей способностью и образуют хорошую пену. К мылу часто прибавляют глицерин для предохранения его от быстрого высыхания. Иногда фабрикуют прозрачные мыла, прибавляя спирт и затем выпаривая растворитель. [7]
При гидролизе цианокобаламина, помимо идентифицированных выше продуктов расщепления, остается красный аморфный остаток, который содержит весь координационно связанный кобальт. В результате кислого гидролиза витамина горячим раствором соляной кислоты средней крепости образуется красный аморфный остаток, представляющий собой смесь кислот, содержащих от одной до семи карбоксильных групп [27], которые могут быть разделены электрофорезом. Гептакарбоновая кислота, не содержащая 5 6-диметилбензимидазолнуклеотида и D - 1-аминопропанола - 2, представляет собой кобириновую кислоту ( III, схема 130), выделенную в виде дихло-рида. [8]
Затем смесь быстро охлаждают, обрабатывают двуокисью углерода и фильтруют. Фильтрат упаривают досуха при давлении 10 - 15 мм рт. ст. и температуре, не превышающей 40; полученный аморфный остаток растворяют в воде. [9]
Смесь нагревают в течение 3 час. Объединенный экстракт промывают насыщенным раствором тартрата калия, сушат сульфатом магния и упаривают, получая 1 780 г аморфного остатка. Остаток растворяют в 50 мл горячего 90 % - ного спирта и к полученному раствору добавляют горячий раствор 2 5 г дигитонина в 100 мл того же растворителя. Дигитонид ( 3 03 г) отделяют, растворяют в 35 мл безводного пиридина и добавляют к раствору 200 мл эфира. Полученную суспензию центрифугируют и дважды промывают эфиром порциями по 100 мл. Экстракт объединяют, фильтруют, промывают 20 % - ной серной кислотой и насыщенным раствором поваренной соли, затем сушат и упаривают. Остаток ( 0 73 г) растворяют в 50 мл спирта, содержащего 1 5 мл концентрированной соляной кислоты, и кипятят раствор с обратным холодильником п течение 6 час. Раствор охлаждают, разбавляют 150 мл эфира и промывают водой, бикарбонатом натрия и насыщенным раствором поваренной соли, сушат поташом и упаривают. [10]
Смесь нагревают в течение 2 час. Продукт перегоняют в высоком вакууме. Густое масло желтого цвета растворяют в ацетоне, белый аморфный остаток отфильтровывают и из фильтрата получают 4 0 г ( 32 %) масла, которое кристаллизуется при стоянии в течение 2 суток. [11]
Остающийся в остатке раствор охлаждают, разбавляют водой и спустя короткое время продукт экстрагируют эфиром. Эфирный раствор промывают раствором едкого натра, водой и высушивают над сульфатом натрия. После удаления эфира ацетат енола остается в виде коричневого аморфного остатка. [12]
После того как раствор охладится до комнатной температуры, к нему прибавляют 12 5 мл ( 117 ммолъ) фенилизоцианата. Реакция начинается моментально и сопровождается значительным разогреванием. Раствор кипятят 3 час и охлаждают до комнатной температуры. Пиридин отгоняют в вакууме, аморфный остаток промывают несколько раз теплым эфиром; выход 11 5 г. Продукт растворяют при нагревании в смеси спирт-ацетон ( 2: 1 по объему), большую часть ацетона удаляют отгонкой, к полученному горячему спиртовому раствору прибавляют воду до помутнения. При стоянии раствора при комнатной температуре выкристаллизовывается Тетракарбанилат а-метил-и-глюкопиранозида, который отфильтровывают. [13]