Cтраница 2
В соответствии с этим для установления строения олигосахаридов используют количественное определение расхода периодата и образовавшейся муравьиной кислоты и формальдегида, а также изучение природы моноса-харидгых ЗЕеньев, оставшихся неизмснрыки при действии окислителя. Примером использования периодатного окисления может служить установление строения восстанавливающего трисахарида XVI, построенного из остатков D-ксилозы. На основании данных о скорости его гидролиза было установлено отсутствие фуранозидных связей. Трисахарид поглощал 4 моль периодата с образованием 3 моль муравьиной кислоты; при гидролизе продукта окисления была получена D-ксилоза. Неокисляемый остаток ксилозы может занимать одно из двух положений: а) среднее звено с 1 - 3-связью в неразветвленном трисахариде; б) восстанавливающее звено с 1 - 2 - и 1 - - 4-связями в разветвленном трисахариде. Однако последняя структура должна была бы привести к поглощению 4 моль периодата с образованием 2 моль мурагьиной кислоты, что не согласуется с экспериментальными данными. Таким образом, исследуемый три-сахарид имеет неразветвленную структуру, а концевой осттгок присоединен к среднему звену 1 - - 3-связью. Концевой остаток ксилопиранозы должен поглощать 2 моль периодата и давать 1 холь муравьиной кислоты, следовательно, на окисление восстанавливающего звена расходуется 2 моль периодата и выделяется 2 моль муравьиной кислоты. Образование второго моля муравьиной кислоты связано с отщеплением формильного остатка, происходящего из гликозид-ного атома углерода. Таким образом, строение трисахарида установлено полностью, кроме конфигурации гликозид-ных связей. [16]