Острота - разделение
Cтраница 3
Хотя подбор данных, рассчитанных из хроматограмм различных авторов, в известном смысле случаен, все же их можно рассматривать - правда, с оговорками - как отражающие основные закономерности. Из рис. 44 следует, что, как правило, интервал получаемых значений остроты разделения и критерия разделения на капиллярных колонках больше, чем на заполненных. Из этого следует, что более высокая разделительная способность даже на весьма искусно приготовленных колонках и при соответствующих условиях опыта требует большей продолжительности анализа. Экспрессный анализ возможен лишь тогда, если для него достаточна небольшая разделительная способность. [31]
Итак, приведенное время удерживания, отнесенное к мертвому времени, оказывает лишь косвенное влияние на разделение, а именно через уменьшенные значения эффективности разделения при низких величинах Jtt. Таким образом, приведенное время удерживания, отнесенное к мертвому времени, не равнозначно с остротой разделения и относительным удерживанием. Простой вид соотношений между г и S 1 ( 35) - ( 37) 1 подтверждает это положение. [32]
 |
Схема устипошш для определения электропроводности.| Установка для разделения c. Mocoi i щелочных металлов. [33] |
Опыты проводили на колонке диаметром 1 см с высотой слоя сорбента 0 1 см; зернение сорбента составляло 0 25 - 0 30 мм; катионит употребляли в Н - форме. В колонку вводили 13 мг-экв смеси натрия и калия и промывали колонку ОДЛ раствором соляной кислоты со скоростью 5 мл.мин. Было найдено ( рис. 10 - 14), что вофатит KS несколько более избирателен по отношению к катионам щелочных металлов, чем вофатит К; поэтому вся последующая работа была выполнена на вофатите KS. В опытах по выяснению влияния соотношения компонентов анализируемой смеси было показано, что относительное увеличение содержания натрия от 1: 9 до 1: 1 приводит к повышению остроты разделения; наоборот, увеличение относительного количества калия отрицательно сказывается на разделении, которое уже при соотношении между натрием и калием, равном 1: 9, не является количественным. [34]
 |
Рост ширины пика при увеличении приведенного времени удерживания ( Блаустейн и Фельдман, 1964. [35] |
Интересно, что наиболее сильное уменьшение эффективности разделения в области малых значений приведенного времени удержи-вания, отнесенного к мертвому времени. Это имеет место для капиллярных или высокоэффективных заполненных колонок. Для обычных заполненных колонок эта область не представляет интереса. Таким образом, для заполненных колонок величина разделения и острота разделения примерно постоянны. [36]
 |
Рост ширины пика при увеличении приведенного времени удерживания ( Блаустейн и Фельдман, 1964. [37] |
Интересно, что наиболее сильное уменьшение эффективности разделения в области малых значений приведенного времени удерживания, отнесенного к мертвому времени, наблюдается там, где q очень мало. Это имеет место для капиллярных или высокоэффективных заполненных колонок. Для обычных заполненных колонок эта область не представляет интереса. Таким образом, для заполненных колонок величина разделения и острота разделения примерно постоянны. [38]
Для достижения максимальной разделительной способности большое значение имеет вопрос об оптимальной длине колонки, которая на практике может изменяться на два порядка. При длине колонки до 100 м изменения длины почти не влекут за собой изменения критерия разделения, отнесенного к времени ( 5Н), как это и следует ожидать из прямой пропорциональности длины колонки и продолжительности анализа. Вследствие растущего влияния перепада давления при большей длине колонки отклонения от линейного соотношения между остротой разделения S и длиной колонки L становятся настолько большими, что, несмотря на значительный рост разделительной способности при увеличении длины колонки до 200 м, критерий разделения, отнесенный к времени ( 9i), заметно отстает в своем увеличении. Для достижения максимальной разделительной способности практически можно ограничиться длиной колонки 200 м, а при длине 50 - 100 м 91 принимает наиболее выгодные значения при сохранении высокой разделительной способности. [39]
Для достижения максимальной разделительной способности большое / значение имеет вопрос об оптимальной длине колонки, которая на практике может изменяться на два порядка. При длине колонки до 100 м изменения длины почти не влекут за собой изменения критерия разделения, отнесенного к времени ( Щ), как это и следует ожидать из прямой пропорциональности длины колонки и продолжительности анализа. Вследствие растущего влияния перепада давления при большей длине колонки отклонения - от линейного соотношения между остротой разделения S и длиной колонки L становятся настолько большими, что, несмотря на значительный рост разделительной способности при увеличении длины колонки до 200 м, критерий разделения, отнесенный к времени ( 9J), заметно отстает в своем увеличении. [40]
 |
Разделение с помощью ЭХ в капилляре, наполненном обращенной фазой. Последовательность. [41] |
Основной вклад в уширение полос в ВЭЖХ дают параболический профиль скоростей и диффузия в порах стационарной фазы. Одной из возможностей уменьшения этого вклада в уширение полос является уменьшение диаметра частиц, однако при этом возрастает перепад давления. В идеальном случае ЭОП в наполненном капилляре не зависит от размера частиц наполнителя. Кроме того, поршнеобразная форма профиля скоростей ЭОП способствует высокой разделительной способности. Поэтому пытаются соединить высокую селективность заполненной разделительной колонки ВЭЖХ с остротой разделения, свойственной КЭ. В данном случае основополагающие принципы разделения и стационарные фазы те же, что в ВЭЖХ, однако транспорт элюентов ( водно-органических буферных растворов) и компонентов пробы обеспечивается миграцией под действием электрического поля. Следует отметить, что до настоящего времени в литературе нет реальных примеров применения, а есть только теоретические работы. Многообещающие теоретические предсказания до сих пор не подтверждены экспериментально. Получаемые малые ВЭТТ лишь незначительно отличаются от полученных в ВЭЖХ. Одной из причин этого может быть проблема детектирования. В КЭ детектируют с помощью разделяющего капилляра, в наполненной колонке это уже невозможно. Таким образом, дополнительно возникают известные в микро - ВЭЖХ проблемы, связанные с подключением детектора к разделяющему капилляру. [42]
Страницы: 1 2 3