Cтраница 3
В начале снятия осциллополярограммы при изменении напряжения ток через электродную ячейку практически не идет. При достижении напряжения, обеспечивающего восстановление ( окисление) ионов, ток резко возрастает. При дальнейшем возрастании потенциала скорость разряда ионов растет и превышает скорость диффузионной по - 1 мкА дачи их из объема раствора в приэлектродный слой. Это приводит к истощению ионами деполяризатора близлежащего к электроду пространства, а следовательно, к уменьшению величины тока. Значение тока, пройдя через максимум, падает. Потенциал максимума, или потенциал пика Еп ( подобно Ei / 2 в классической полярографии), характеризует природу определяемого иона и является его качественной характеристикой. [31]
Каждый минимум на осциллополярограмме отвечает потенциалу полуволны определенного сорта ионов, а его высота пропорциональна содержанию иона. На катодной части осциллополя-рограммы видны зубцы свинца и кадмия; индий при этих условиях не дает зубца. На анодной части кривой обнаруживаются уже три зубца, последний из которых отвечает индию, окисляющемуся при более высоком потенциале, чем кадмий. Совмещение катодных и анодных осциллополярограмм расширяет возможности этого метода по сравнению с классической полярографией. [32]
Каждый минимум на осциллополярограмме отвечает потенциалу полуволны определенного сорта ионов, а его высота пропорциональна содержанию иона. На катодной части осциллополяро-граммы видны зубцы свинца и кадмия; индий при этих условиях не дает зубца. На анодной части кривой обнаруживаются уже три зубца, последний из которых отвечает индию, окисляющемуся при более высоком потенциале, чем кадмий. Совмещение катодных и анодных осциллополярограмм расширяет возможности этого метода по сравнению с классической полярографией. [33]
Высоты волн на осциллополярограммах пропорциональны TV 1, но при уменьшении Т0 усиливается искажающее влияние ем - - костного тока на форму полярограммы. На анодных волнах растворов окисленной формы деполяризатора во всех случаях максимума не наблюдается. [34]
В случае ртутно-капельного электрода осциллополярограмма снимается за долю времени существования одной ртутной капли. [35]
На рис. 53 приведены осциллополярограммы в случае линейной и треугольной развертки, а также показаны способы графического измерения токов и потенциалов пиков. [36]
На рис. 1 приведены типичные четкие Осциллополярограммы обратимых анодных волн образования комплексных соединений ртути с роданистым калием K. Первая кривая имеет характер экспоненциальной зависимости тока от потенциала. [37]
![]() |
Различные изображения осциллополярографических кривых [ серийные приборы дают зависимость dE / dt / (. ]. [38] |
Зубцы, возникающие на осциллополярограммах, соответствуют только либо адсорбции, либо десорбции, а не постоянной смене адсорбции и десорбции, как в случае тензамметрической волны. Анодные и катодные адсорбционные пики расположены один против другого, так как процессы адсорбции и десорбции протекают очень быстро и связаны с процессом диффузии. [39]
![]() |
Интегральная ( А и дифференциальная ( В полярограммы. [40] |
Скорость, с которой создается осциллополярограмма, исключает возможность искажения ее формы из-за движения ртути на поверхности капли. [41]
Для определения типа электродного процесса экспериментальные осциллополярограммы приводят к безразмерному виду и сравнивают с теоретическими. Пересчет кривых и их графическое построение проводят, откладывая на оси абсцисс функцию потенциала, а на оси ординат - функцию тока. [42]
При усложненном механизме электродного процесса осциллополярограммы в одно - и многоцикличных режимах могут отличаться. Сравнение обнаруживает большее число пиков на многоцикличной осциллополярограмме. Многоцикличные осциллополярограммы специфичны, дают более богатую информацию при исследовании и идентификации органических соединений за счет эффектов, отвечающих промежуточным продуктам электродных реакций. Количественная интерпретация многоцикличных осциллополярограмм в этом случае более трудна. [43]
Ручка полярограммы служит для получения нормальных и дифференциальных осциллополярограмм. [44]
В зависимости от кислотности на осциллополярограмме наблюдается несколько пиков восстановления. [45]