Cтраница 3
Некоторые авторы указывают на преимущество аминных отвердителей для изготовления изделий, эксплуатирующихся в широком интервале температур, однако есть сведения о том, что при длительной эксплуатации лучшими отвердителями являются ангидриды кислот. [31]
В случае использования полиэтиленполиаминов ( ПЭПА) расчет проводят по диэтилентриамину ( ДЭТА), содержащему 5 атомов водорода в аминных группах. В последнее время в качестве аминных отвердителей стали применять низкомолекулярные полиамиды, имеющие ряд преимуществ по сравнению с другими аминами: они совмещаются с эпоксидными олигомерами в широких пределах, увеличивают жизнеспособность композиции, нетоксичны, экзотермический эффект при отверждении низкомолекулярными полиамидами невелик. Полученные отливки имеют малую усадку, хорошо обрабатываются резанием. [32]
При защите эпоксидными композициями крупногабаритной химической аппаратуры и различных сооружений отверждение производят на холоду при помощи полиэтиленполиамина. Однако его токсичность привела к разработке модифицированных аминных отвердителей - аддуктов, представляющих собой продукты взаимодействия эпоксидных соединений с избытком аминов. Аддукты менее летучи, что делает их более удобными в применении. [33]
На свойства клеевых композиций ( температуру и скорость отверждения, жизнеспособность, механическую прочность, теплостойкость, клеящие свойства и др.) большое влияние оказывает природа отвердителя. Так, в случае применения отверди-телей основного характера ( аминные отвердители) эпоксидные клеи могут отверждаться при комнатной температуре, кислых отвердителей - при нагреве. [34]
За рубежом для отверждения эпоксидных композиций используются низкомолекулярные полиамиды, которые одновременно являются и пластификаторами. Они нетоксичны и позволяют не дрименять токсичных кислот и аминных отвердителей. [35]
Получают модификацией эпоксидных смол ЭД-20 и ЭД-16 пластификаторами-разбавителями - олигоэфиром МГФ-9, дибутилфталатом и ди-октилфталатом. Применяются для получения компаундов, клеев и связующих преимущественно с применением аминных отвердителей. Показатели свойств смол приведены в таблице. [36]
Флойд, У орд и Мннарик121 обобщают результаты исследований совмещения продуктов для эпоксидных смол с полиамидами из димеризованных жирных кислот растительных масел и полиами - НОР. Такие полиамиды не ядовиты, не летучи и как отвердители придают большую стабильность неотвержденнои смеси, чем обычные аминные отвердители. Смолы с этими отвердителямп после отверждения обладают большей вязкостью, гибкостью и прочностью на удар. [37]
Флойд, Уорд и Минарик121 обобщают результаты исследований совмещения продуктов для эпоксидных смол с полиамидами из димеризованных жирных кислот растительных масел и полиаминов. Такие полиамиды не ядовиты, не летучи и как отвердители придают большую стабильность неотвержденной смеси, чем обычные аминные отвердители. Смолы с этими отвердителями после отверждения обладают большей вязкостью, гибкостью и прочностью на удар. [38]
Эти материалы занимают наибольший уд. Среди них шире всего распространены лаки и эмали, содержащие аминные отвердители. Для их изготовления обычно применяют смолы с мол. Отвердителями служат полиэтиленполиамины, гексаметилендиамин ( обычно в виде 50 % - ного р-ра в этиловом спирте), аддукты аминов с эпоксидными смолами. Такие материалы отверждаются обычно при комнатной темп-ре. Процесс значительно ускоряется при повышении темп-ры до 90 - 100 С. [39]
Эти параметры определяются при помощи стандартных методов аналитической химии. Аналогичным образом определяются и параметры аминных и ангидридных отвердителей эпоксидных связующих. Для ангидридов определяется содержание свободной и общей кислоты, для аминных отвердителей - содержание аминных групп и воды. [40]
Из ароматических аминов чаще других используют 4 4 -диами-нодифенилметан. Покрытия, отвержденные диаминодифенилмета-ном, отличаются прекрасной химической и механической стойкостью. Однако стабильность порошковых систем очень низкая, что объясняется высокой активностью аминных отвердителей. [41]
Скифф п Финхольт описывают отверждение алифатическими шинами счесе. Такие композиции, ( утвержденные амин-ными отвердителями. Из аминных отвердителей главным образом используют н-додециламин. Поскольку в патенте не приведены результаты опытов по выбору количества отвердителя или их обсуждение, следует предположить, что рекомендуемые 10 % додециламина, введенного как отвердитель, являются эмпирически найденным оптимальным его количеством. [42]
Скифф и Финхольт88 описывают отверждение алифатическими аминами смесей полимерных глицидных эфиров бисфенола А с триаллилциануратом. Такие композиции, отвержденные амин-ными отвердителями, дают материалы с хорошими свойствами, в то время как отверждение фталевым ангидридом дает худшие результаты. Из аминных отвердителей главным образом используют н-додециламин. Поскольку в патенте не приведены результаты опытов по выбору количества отвердителя или их обсуждение, следует предположить, что рекомендуемые 10 % додециламина, введенного как отвердитель, являются эмпирически найденным оптимальным его количеством. [43]
Для перевода эпоксидных смол в неплавкое ( отвержденное) состояние необходимо добавить в них отвердители. Тип отвердителя выбирают в зависимости от назначения компаунда и условий отверждения. Обычно применяют отвердители аминного или кислотного типа. При использовании аминных отвердителей ( гексаме-тилендиамин, полиэтиленполиамин, метафенилендиамин и др.) отверждение смолы происходит при нормальной температуре. При добавлении в эпоксидную смолу отвердителей кислотного типа ( малеиновый, фталевый и др. ангидриды), а также триэтанолами-на или дициандиамида и др. полное отверждение происходит при 120е С и выше. Эпоксидные смолы выпускают с разным молекулярным весом. [44]
Недостатком полиэтиленполиаминов является их токсичность. Одним из видов модифицированных амин-ных отвердителей являются так называемые аддукты, представляющие собой продукты взаимодействия эпоксидных соединений с избытком аминов. Эти отвердители менее летучи, чем полиэтиленполиамины, что делает их менее опасными в обращении. Кроме того, модифицированные аминные отвердители позволяют в широких пределах варьировать вязкость, жизнеспособность и скорость отверждения эпоксидных композиций. [45]