Cтраница 1
Отверждение новолаков изучалось по полосе 1000 слГ1 в спектре гексаметилентетрамина, интенсивность которой отражает степень разложения гексаметилентетрамина и, следовательно, глубину отверждения. [1]
Отверждение термопластичных новолаков возможно только в присутствии отвердителей, то есть веществ, способных создавать метиленовые мостики. [2]
Было исследовано отверждение новолака резольной смолой, алкилированной ненасыщенными соединениями. Исчезновение полосы, соответствующей метилольным группам, и убывание полосы валентных колебаний ОН-групп, без появления полосы, характерной для метиленэфирной связи, свидетельствуют о том, что отверждение новолака происходит в результате реакции метилольных групп с фенольными кольцами новолака. [3]
По теории Веглера отверждение новолаков представляет собой сшивание би - или полифункциональными алкилирующими агентами фенолов, связанных метиленовыми группами. При этом образуются соединения, которые содержат метиленовые группы, связанные с протонируемыми гетероатомами. Эти соединения могут переходить в ионы метиленкарбония. Оксйбензиловые, аминобензиловые спирты, окси - и аминобензиламины, диоксиди-бензиловые эфиры и другие соединения после протонирования также могут являться алкилирующими агентами. [4]
Необходимо подчеркнуть, что отверждение новолаков на основе замещенных фенолов происходит столь медленно и при столь относительно высоких температурах, что оно не может считаться характерным для реакции резольной и новолачной конденсации. Однако в виде побочных ( вторичных) реакций в особых температурных условиях возможны медленно протекающие реакции за счет фенольных гидроксилов, а также процессы активации атомов водорода в ж-положении, которые приводят к потере плавкости и растворимости новолачных смол и смол на основе замещенных фенолов. [5]
Эйлсворт в 1911 г. для отверждения новолака применил гексаметилентетрамин. [6]
Как показали Попов и др. [64], отверждение новолака сопровождается образованием более термодинамически устойчивых и стабильных глобулярных структур. [7]
Жидкие смеси ННРА и NMA используются для отверждения эпоксидированных новолаков для создания термостабильных литьевых смол. Была зарегистрирована температура тепловой деформации компаунда, который отверждался i.6 ч при 125 С и 5 ч при 150 С и затем старился в течение различных периодов времени. [9]
Чем отличается механизм отверждения резолов от механизма отверждения новолаков. [10]
В сочетании с кислотным катализатором параформальдегид может быть использован для отверждения новолаков. Однако качество отвержденных продуктов при этом ниже, чем при использовании ГМТА, и, кроме того, они долго сохраняют запах формальдегида, потери которого, кстати, при использовании такой технологии весьма ощутимы. [11]
![]() |
Зависимость отношения юов / 750 от времени от. [12] |
Возникновение дополнительных связей такого рода, по-видимому, повышает скорость отверждения новолаков, содержащих добавки щавелевой и других дикарбоновых кислот, и улучшает физико-механические характеристики смол. [13]
Резолы, содержащие избыток альдегида, отверждают при нагрева-нии, а для отверждения новолаков применяют уротропин, который под действием тепла разлагается на формальдегид и аммиак. В ряде случаев для улучшения некоторых свойств, например для увеличения гибкости отвержденного материала, повышения клеящей способности, а иногда для снижения стоимости проводят модификацию смолы. Модификацию обычно осуществляют добавкой к исходным компонентам другого мономера, взаимодействием смолы с каким-либо реагентом, а также смешением смолы с каучуком или введением химических веществ, которые улучшают свойства смолы в процессе отверждения. [14]
Наличие свободных реактивных центров в новолаке в о - и п-положении к гидроксилу фенольного ядра определяет способность их переходить в неплавкое и нерастворимое состояние при обработке формальдегидом или гексаметилентетрамином. Отверждение новолаков сопровождается образованием метиленовых и диметиленимин-ных групп. [15]