Cтраница 3
Для отверждения полисульфидных полимеров, содержащих концевые меркаптогруппы, успешно используются различные окислители; этот метод особенно пригоден для отверждения продуктов среднего молекулярного веса. При отверждении этим методом сравнительно низкомолекулярных полимеров ( молекулярный вес 500 - 1000) возникают значительные трудности, связанные с необходимостью больших количеств окислителя. Особенностью процессов отверждения при действии окислителей является выделение тепла, обусловленное окислением меркаптогрупп в дисульфид-ные; в ряде случаев это затрудняет проведение процесса. Сильные окислители могут расщеплять дисульфидные связи с образованием сравнительно нестабильных тиолсульфонатов или даже сульфокислот. Однако при правильном выборе отверждающего агента вполне возможно контролировать процесс отверждения разнообразных жидких полисульфидных полимеров и как при комнатной, так и при повышенной температуре получать требуемые продукты. Поскольку процессы окисления, тем более окисления макромолекул, подчиняются сложным законам органической химии, то поликонденсация при окислении протекает далеко не количественно. [31]
Избыток формальдегида в исходной смеси существенно влияет на содержание его в готовом продукте, стабильность при хранении, адгезионные свойства и время отверждения продукта. [32]
Полиглицидиловые эфиры взаимодействуют с новолаками [102] на основе фенола, крезола или ксиленола или их смесей и формальдегида. Отверждение продуктов конденсации происходит в присутствии основных катализаторов. Продукты, полученные из фенольного новолака, имеющего в среднем 6 фенольных ядер в молекуле, и эпоксидной смолы с эпоксидным эквивалентом 200, полученной из новолака, в котором содержалось в среднем 4 фенольных ядра в молекуле, обладают теплостойкостью по Мартенсу выше 150 С. [33]
В вальцевом аппарате ( рис. 5) продукт кристаллизуется на наружной пов-сти охлаждаемого изнутри вращающегося полого барабана ( вальца), частично погруженного в ванну с расплавом; кристаллы снимаются с барабана неподвижным ножом. В дисковых аппаратах отверждение продуктов происходит на пов-стн охлаждаемых изнутри вращающихся дисков. [35]
Резолы содержат реакционноспособные гидроксиметильные группы, образующие при дальнейшем нагревании при более высокой температуре дополнительные связи, в том числе и поперечные. Это приводит к дальнейшему увеличению молекулярной массы и к отверждению продукта поликонденсации - образованию резита. [36]
Для того чтобы в ходе гидролиза не наступала желатинизация продукта, следует всегда прибавлять неполярный растворитель, в который переходит уже готовый полимер. Вид растворителя и его температура кипения выбираются в сответствии с температурой отверждения продукта. [37]
Мика в докладе на Лондонском симпозиуме по эпоксидным смолам ( апрель 1956 г.) 245 обстоятельно рассмотрел композиции продуктов для эпоксидных смол с синтетическими каучуками различного типа. Совмещение обоих компонентов следует производить с таким расчетом, чтобы были обеспечены как отверждение продукта для эпоксидной смолы, так и вулканизация каучука: ни один из компонентов не должен оставаться в неизмененном виде. [38]
Штигер и Криспин195 приводят получение продуктов реакции полимерных полиглицидных эфиров бисфенола А с такими продуктами конденсации фенола и формальдегида, у которых фенольные гидроксильные группы этерифицированы алифатическими или ароматическими оксисоединениями. Фенольные смолы указанного типа, которые сами по себе больше не-могут отверждаться, ускоряют отверждение продуктов для эпоксидных смол, и отвержденные ими синтетические материалы обладают более высокой водо - и кислото-стойкостью. Стойкость к щелочам и эластичность, на которые вредно влияет присутствие неотвержденных фенольных смол, не ухудшаются, если применяемое при этом способе количество от-вержденной фенольной смолы меньше, чем количество продукта для эпоксидной смолы. [39]
Штигер и Криспин105 приводят получение продуктов реакции полимерных полиглицидных эфиров бисфенола А с такими продуктами конденсации фенола и формальдегида, у которых фенольные гидроксильные группы этерифицированы алифатическими или ароматическими оксисоединениями. Фенольные смолы указанного типа, которые сами по себе больше не могут отверждаться, ускоряют отверждение продуктов для эпоксидных смол, и отвержденные ими синтетические материалы обладают более высокой водо - и кислото-стойкостью. Стойкость к щелочам и эластичность, на которые вредно влияет присутствие неотвержденных фенольных смол, не ухудшаются, если применяемое при этом способе количество от-вержденной фенольной смолы меньше, чем количество продукта для эпоксидной смолы. [40]
Это позволяет заключить, что подобно тому, как установлено для предельных механических свойств, и в случае адгезионной прочности для обеспечения наибольшего модифицирующего эффекта необходимо предварительно осуществить химическое связывание молекул ЭО с каучуком, а затем уже проводить отверждение продукта сополимеризации. [41]
![]() |
Изменение степени отверждения связующего от времени выдержки при различных температурах.| Изменение концентрации ( Хр ПМЦ при отверждении связующего в зависимости от температуры. [42] |
Нагрев в интервале температур 150 - 200 С приводит к дополнительной структурной перестройке. Следует отметить, что относительно низкая температура отверждения раствора фенолоформальдегйдной смолы в фурфуроле ( около 150 С) по сравнению с фенолоформальдегидными смолами связана с действием фурфурола; причем, кроме свободных фенола и фурфурола, вплоть до начала пиролиза из подвергаемых отверждению продуктов выделяется, по-видимому, в основном вода. [43]
Применяя 30 9 г М М - ди - ( оксибепзил) - анилина, по этому же способу получают 44 г слабополпмсризованного диглицидного эфира в виде коричневатой прозрачной мягкой смолы. Число эпоксидных групп в ней составляет 48 % от числа эпоксидных групп в мономерном диглицидном эфире. Отвержде ние этой растворимой в кислотах смолы происходит таким же образом, как и отверждение продуктов, описанных в предыдущем примере. [44]
Применяя 30 9 г М М - ди - ( оксибензил) - анилина, по этому же способу получают 44 г слабополимеризованного диглицидного эфира в виде коричневатой прозрачной мягкой смолы. Число эпоксидных групп в ней составляет 48 % от числа эпоксидных групп в мономерном диглицидном эфире. Отвержде ние этой растворимой в кислотах смолы происходит таким же образом, как и отверждение продуктов, описанных в предыдущем пример. [45]