Cтраница 1
Отверждение карбамидных смол на холоду возможно с использованием явлений синереэиса, при котором из водного раствора смолы под влиянием электролита она выпадает в виде геля, чем достигается отделение жидкой фазы. Технология получения литых карбамидных смол разработана сравнительно слабо. [1]
Отверждение карбамидных смол осуществляется в резуль тате взаимодействия метилольных групп одной цепи с метилоль-ными группами или с водородом - NH-групп соседней цепи. [2]
Механизм отверждения карбамидных смол рассматривается в гл. [3]
Упомянутая реакция переэтерификации является только частью механизма отверждения карбамидной смолы в присутствии алкидов, как будет показано ниже. Механизм отверждения кар-бамидных смол до сих пор окончательно не установлен, а потому можно лишь делать предположения. Отверждение этих смол, особенно меламиновых, при нормальной температуре происходит очень медленно. Отверждение может иметь место при отщеплении бутанола из бутокси-групп и следов воды из остаточных метилольных групп ( фиг. [4]
Период времени, необходимый для желатинизации под действием отвердителя хлорида аммония при температуре 100 С, называют временем отверждения карбамидной смолы. [5]
Их иногда используют для отверждения карбамидных смол при повышенной температуре. Сшивание смолы происходит в результате взаимодействия этих соединений со смолой. Реакция может протекать в таких условиях, в которых одна смола ( например, карбамидная) отверждается с недостаточной скоростью, а в присутствии 5 % меламина отверждается значительно быстрее. В этом случае так называемый отвердитель влияет и на свойства отвержденной смолы. [6]
При этом полнота отверждения достигается не только при нагревании, но и при обычных температурах. Нагрев при температуре 120 - 130 С значительно ускоряет отверждение карбамидных смол. [7]
Метод глубинного закрепления грунтов карбамидными смолами, разработанный в Институте оснований и подземных сооружений имени Н. М. Герсеванова, рекомендуется для упрочнения кислых песчаных грунтов с коэффициентом фильтрации от 0 5 до 5 м / сут при содержании в них глинистых частиц или карбонатов не более 3 % по массе. При содержании в песке более 3 % карбонатов кальция с ним вступает в реакцию соляная кислота ( отвердитель) гелеобразующего раствора, в результате чего не происходит отверждения карбамидной смолы. [8]
При отверждении мочевино-формальдегидных смол при комнатной температуре в смолу непосредственно перед употреблением вводят растворы кислот, в частности щавелевой или ортофос-форной. Для горячего отверждения вводят хлористый аммоний NH4C1, который при нагревании разлагается на хлористый водород и аммиак. Кроме хлористого аммония, применяют твердые органические кислоты, которые имеют температуру плавления, близкую к температуре отверждения карбамидных смол. [9]
В покрытии выделяющийся во время поликонденсации бутанол выпаривается, и реакция протекает в одном направлении. Скорость реакции отверждения зависит прежде всего от температуры и кислотности среды а также от типа смолы и пластификатора. Меламиновая смола отверждается путем нагревания, наличие кислот только ускоряет этот процесс. И наоборот, отверждение карбамидных смол обусловлено прежде всего наличием кислот, а повышенная температура только ускоряет этот процесс. Смолы, содержащие достаточное количество свободных метилольных групп, отверждаются быстрее. Установлено, что как карбоксильные, так и гйдроксильные группы алкидных смол взаимодействуют во время отверждения с аминосмолой. [10]
Продукты конденсации многоосновных кислот с многоатомными спиртами независимо от того, применяются ли многоосновные кислоты ароматического или жирного ряда, [ Лдри соответствующих отношениях, представляют термореак-2 гивные смолы. При нагревании они постепенно из раствори - лых и яизкомолекулярных соединений превращаются в более - Суысокомолекулярные с одновременным образованием трех - Лмерных молекул. Продукты начальной стадии конденсации отличаются малой водостойкостью. Конечная стадия - неплавкий и нерастворимый в ацетоне продукт - напоминает вещества, образующиеся при отверждении термореактивных феноло-альдегидных и карбамидных смол с тем, однако, характерным отличием, что неплавкая и нерастворимая алкидная смола легко омыляетея щелочами. Таким путем могут быть регенерированы исходные компоненты. Растворимость глицерино-фталевых смол, освобожденных, от избыточного свободного глицерина и фталевого ангидрида, уменьшается при нагревании. Для продуктов, полученных из эквимолекулярных количеств глицерина и фталевого1 ангидрида, это уменьшение происходит более резко по сравнению со смолами, при синтете отощх -, - лйцерин 0ыл взят в избытке. Средний мол кЩШ ы лс Ьмоя изменяется в таком же направлении. [11]