Cтраница 1
![]() |
Прибор для сушки смолы. [1] |
Отверждение новолачных смол проводят на металлической плите, помещенной на электрическую плитку и нагретой до температуры 433 К. Как только порошок перенесен, его начинают перемешивать стеклянной палочкой и замечают время по секундомеру. За конец отверждения принимают то время, когда смола перестает тянуться за палочкой и образуется твердая корка. [2]
При отверждении твердых новолачных смол газообразный и водный раствор формальдегида не применим. В этом случае реакцию нужно вести или в спиртовых растворах, что допустимо, если цехом выпускается раствор смолы, или нагреванием тонкоизмельченных смол с гексаметилентетр-амином или с твердыми полимерами формальдегида. [3]
Что касается отверждения новолачных смол гексаметилентет-рамином ( уротропином), то для объяснения этого процесса также нет единого мнения. Предполагают, что реакция протекает в двух направлениях: с присоединением продуктов распада гексамети-лентетрамина к молекуле полимера и образованием вторичных или третичных аминогрупп, связыванием бензольных ядер метиленовыми мостиками, где уротропин является катализатором отверждения. [4]
МА применяют, в частности, для отверждения высоковязких эпоксидировапных новолачных смол. Смесь, приготовленная из 36 частей МА и 100 частей эпоксиди-рованного новолака, имеющего функциональность около 3 3, при комнатной температуре имеет вязкость 5 000 спз, тогда как при применении жидкого NMA ( взятого в соотношении 75 частей) вязкость при комнатной температуре равна 20 000 спз. [5]
Поро-образователями служат алканы, СН2С12, СС13Р, 1 2 2-три-хлортрифторэтан, тонкодисперсные порошки металлов ( А1, М §, Ре, 2п) в комбинации с сильными к-тами, диазоамино-бензол, 2 2 -азо-б с - ( изобутиронитрил), гидрокарбонаты На или аммония. Отверждение новолачных смол проводят обычно в присут. [6]
Новолачные ( термопластичные) смолы образуются при недостатке СН20 п 1), они не способны к дальнейшим реакциям поликонденсации без введения дополнительного количества формальдегида, так как в их молекулах отсутствуют метилольные группы. Отверждение новолачных смол проводится с помощью уротропина или параформа, а также изоцианатов, реагирующих с гидро-ксильными группами при 150 - 180 С. В процессах отверждения часто используются реакционноспособные растворители - фурфурол, фурфуриловый спирт, а также модифицирующие добавки - анилин, меламин, капролактам. [7]
![]() |
Зависимость молекулярного веса феноло-формаль-дегидных смол от молярного. [8] |
Обычно новолачные смолы ( могут быть переведены в неплавкое и нерастворимое состояние путем обработки формальдегидом, параформом, гексаметилентетрамином. Чаще всего производят отверждение новолачных смол с помощью гексаметилен-тетрамина при повышенных температурах. [9]
Можно считать установленным, что так называемая бескатализаторная конденсация в первой стадии реакции фенолов или мочевины с водным раствором формальдегида практически всегда протекает в присутствии муравьиной кислоты, содержащейся в формальдегиде или образующейся в процессе конденсации. Во второй стадии, в процессе отверждения новолачных смол, бескатализаторное превращение новолака в резит с параформальдегидом яе наблюдается. [10]
Пенопласт плиточный ФС-7-2 - жесткий материал на основе модифицированной новолачной феноло-формальдегидной смолы с добавкой уротропина, вспенивающего агента и наполнителя - стекловолокна, вспученного перлитового или вермикулитового песка. Вспенивание происходит в прессе при 140 С одновременно с отверждением новолачной смолы. [11]
С коллоидной и физико-химической точек зрения резольные и новолачные смолы представляют собой смесь лиофильных растворимых и близких по химической природе веществ, соединенных в разветвленные, шарообразные глобулярные комплексы, значительную роль в которых играют водородные и дисперсионные силы. Основное отличие резольных смол от новолачных состоит в том, что первые способны образовывать пространственные полимеры при нагревании без добавления каких-либо компонентов, в то время как для отверждения новолачных смол необходим отвердитель. В большинстве случаев для отверждения новолачных смол используется гексаметилентетрамин. [12]
Молекулы новолачной смолы не содержат метилольных групп и поэтому не способны вступать в реакцию полнконденсации и не образуют пространственных структур. Новолачные смолы могут быть переведены в неплавкое и нерастворимое состояние путем обработки формальдегидом, параформом, гексаметнлентетрами-ном. Чаще всего производят отверждение новолачных смол с помощью гексаметилентетрамнна при повышенных температурах. [13]
Авторы приходят к выводу, что обратимые цепные и пространственные структуры в резольных смолах образуются за счет водородных связей, которые играют определяющую роль в начальных стадиях отверждения, но сохраняют свое значение и для предельно отвержденных резитов. Вычислена теплота образования подвижных узлов в резите, равная 6 ккал / моль. Подобное же исследование отверждения новолачной смолы выполнили Слонимский, Коварская и Клаз [91] и показали, что при содержании гексаметилентетрамина5 % эти смолы полностью отверждаются, обнаруживая три стадии отверждения аналогично резольным смолам. На основании исследования механических свойств новолачных смол при помощи динамометрич-ных весов Игонин, Красулина и Каргин [92] предполагают, что строение отвержденных фенолформальдегидных смол приближается к строению сшитых линейных полимеров, а не сплошных пространственных сеток, как это обычно принимается в литературе. [14]
С коллоидной и физико-химической точек зрения резольные и новолачные смолы представляют собой смесь лиофильных растворимых и близких по химической природе веществ, соединенных в разветвленные, шарообразные глобулярные комплексы, значительную роль в которых играют водородные и дисперсионные силы. Основное отличие резольных смол от новолачных состоит в том, что первые способны образовывать пространственные полимеры при нагревании без добавления каких-либо компонентов, в то время как для отверждения новолачных смол необходим отвердитель. В большинстве случаев для отверждения новолачных смол используется гексаметилентетрамин. [15]