Cтраница 3
Облучение дозами 30 Мрад смесей эпоксидно-диановой смолы ЭД-5 с аллиламином при содержании последнего 50 % и меньше приводит к образованию твердых прозрачных продуктов. При содержании в смеси 10 % аллиламина радиационно-отвержденный продукт нерастворим в органических растворителях, ограниченно набухает в воде и проявляет свойства анионита. Ионообменные свойства особенно характерны для продуктов, полученных путем радиационного отверждения тройной системы: эпоксидно-диановая смола ЭД-5 - метакр иловая кислота - алли-ламин при дозе 30 Мрад. [31]
![]() |
Влияние отжига ( 1 и закалки ( 2 на кривые растяжения эпоксидного полимера на основе ДГР ДАП. [32] |
Действительно, во всех приведенных выше экспериментах не удается в чистом виде варьировать концентрацию узлов сетки, зафиксировав остальные параметры системы постоянными. В той или иной мере при любых способах варьирования концентрации узлов в полимерной системе происходит и изменение ее молекулярной структуры. Казалось бы, что в этом плане идеальным способом введения узлов в полимерную систему должен был бы явиться метод радиационного отверждения, однако при этом также очень трудно добиться селективности химического процесса и, как правило, наряду со сшиванием протекают интенсивные реакции деструкции [121], что затрудняет интерпретацию полученных результатов. [33]
Бетоны на основе портландцемента при принятии специальных мер по их уплотнению являются щелочестойкими, но разрушаются в кислотах. Щелочеотойкие бетоны рекомендуется выполнять на основе алитового портландцемента, карбонатного песка и щебня при водо-цементном отношении не более 0 4; для улучшения удобоукладывае-мости следует вводить суперпластификаторы. Стойкость бетонов су щественно повышается при пропитке их расплавленной серой или мономерами типа акрилатов с последующим термокаталитическим; или радиационным отверждением. [34]
Повышение химической стойкости древесины и расширение области применения деревянных конструкций могут быть обеспечены нанесением на поверхность конструкций различных лакокрасочных составов или предварительной пропиткой древесины синтетическими смолами и другими веществами. Одним из распространенных способов повышения химической стойкости древесины является пропитка ее феноло-формальдегидными или фурановыми смолами. Древесина, пропитанная феноло-формальдегидной смолой, устойчива при повышенных температурах ( 75 - 125 С) к действию растворов минеральных ( серной, соляной, фосфорной и др.) и органических ( уксусной, молочной, щавелевой и др.) кислот, за исключением окисляющих, выдерживает воздействие серного ангидрида, хлора в смеси с хлористым водородом, фтористого водорода и других газов, а также не разрушается при действии аэрозолей ( хлористых, фосфорных и др.), солей натрия, калия, магния, кальция и др. Химически стойка также древесина, пропитанная низковязкими мономерами, например ме-тилметакрилатом с последующим радиационным отверждением. [35]
Радиационное отверждение ненасыщенных полиэфиров и композиций на их основе приобретает промышленное значение. Созданы установки на базе ускорителей электронов для обработки покрытий по древесностружечным и древесноволокнистым плитам и металлу, клеев и армированных композиций. Несмотря на большие капитальные затраты, эти установки обеспечивают высокую экономичность процесса при большом объеме производства в связи с малым потреблением энергии и очень высокой производительностью. Существенным преимуществом радиационного отверждения перед фотополимеризацией является возможность переработки высоконаполненных композиций. Однако парафинсодержащие лаки нельзя использовать при столь высоких скоростях реакции; в этом случае применяют неингйбируемые лаки или ведут процесс в инертной атмосфере. Покрытия, полученные отверждением быстрыми электронами [33- 34], отличаются повышенными твердостью, стойкостью к царапанию и устойчивостью по отношению к растворителям. [36]
Большое влияние на рост производства усиленных пластмасс оказала разработка непрерывного метода получения прочных листовых формовочных материалов, которые поддаются быстрой и простой переработке. В производстве стеклопластиков все более широкое развитие получают такие прогрессивные методы, как транс-ферное прессование и литье под давлением. Перспективным является метод радиочастотного нагрева и радиационного отверждения для ускорения цикла формования. [37]
Егоровой, Н. А. Словохотовой и сотруд-ников [65] приведены данные по спектральному исследованию процессов радиационной сополимеризации ненасыщенных полиэфиров. Мрад / ч) исчезает полоса поглощения 1650 см 1, соответствующая валентным колебаниям - - СС-связей полиэфира, и значительно уменьшается интенсивность полос 984 и 780 слГ1, соответствующих внеплоскостным деформационным колебаниям связи С - Н винильной группы полиэфира и стирола. Это свидетельствует о том, что сополимеризация проходит по обычному механизму при участии двойных связей полиэфира и мономера с большой глубиной превращения исходных продуктов. Было проведено также спектральное исследование процесса радиационного отверждения полиэфиракрилатных смол: полидиметилакрилат-быс-триэтиленгликольфталата и политетраметакрилат-быс-гли-церинфталата. Показано, что эти смолы также легко отвер-ждаются под действием у-лучей Со60 ( дозы 0 5 - - 2 Мрад) за счет полимеризации двойных связей остатков метакри-ловой кислоты. [38]
В полимерных системах, где образуются трехмерные структуры, с углублением процесса возрастает возможность образования радикалов, вероятность же их столкновения с увеличением вязкости уменьшается. Следовательно, реакционная способность на этой стадии определяется подвижностью молекул, обусловленной последовательным возбуждением энергетических уровней вдоль полимерной цепи. При этом возрастает подвижность именно тех участков цепи, по которым в данный момент рассасывается избыток энергии горячих радикалов. Подобное увеличение подвижности молекул полимера очень велико в случае радиационно-химического инициирования. При определенной глубине превращения скорость термоинициированного отверждения резко снижается, так как она в значительной мере зависит от вязкости системы, скорость же радиационного отверждения на этой стадии возрастает. [39]
Сушку лакокрасочных покрытий выполняют для их отверждения. Различают естественное и искусственное отверждение. Естественное производится на открытой площадке или под вытяжным зонтом в помещении. Этот вид отверждения длителен и не приемлем при поточных способах окраски. Покрытия получаются недостаточно высокого качества. Искусственное отверждение осуществляют в сушильных шкафах, рефлекторных сушилках с помощью инфракрасных лучей, а также потоком электронов ( радиационное отверждение) в диапазоне температур 323 - 720 К. [40]