Cтраница 1
Отделение спирта от реакционной смеси обычно усложняется влиянием мыл, образующихся при реакции и обладающих эмульгирующими свойствами. Вследствие этого для разделения компонентов смеси широко применяются методы экстракции. Запатентованный недавно способ [132] предусматривает применение в качестве экстракционных растворителей пропана или бутана при повышенном давлении. По другому способу [133] омыление проводится в присутствии высококипящего смешивающегося с водой растворителя, например триэтиленгликоля. Затем реакционную смесь подвергают разгонке, при которой от мыла отгоняется смесь спирта и растворителя. Спирт из этого погона выделяют разбавлением водой. [1]
Для отделения спирта от других веществ, содержащихся в бражке, применяют аппараты многократного кипячения, так называемые, браголерегонные. Принцип их ра боты подчинен закону физики, по которому при кипячении смеси двух жидкостей в их парах содержится больше паров той жидкости, температура кипения которой ниже. Так как температура кипения спирта 78 3 С, а воды 100 С, то при кипении ( водно-спиртового раствора в парах содержится больше спирта, чем воды. При кипении из бражки с содержанием спирта 10 % выделяются водно-спиртовые пары с содержанием 51 6 % спирта. [2]
По отделении спиртов приступают к открытию и отделению сложных эфиров, для чего смесь омыляют 1 - 2-часовым кипячением с 10 % - ным раствором едкого кали. Щелочной раствор отделяют от нерастворимого в воде слоя, и небольшую пробу первого обливают в маленькой чашке осторожно 50 % - ной серной кислотой; при наличии сложного эфира появляется запах соответствующей кислоты. [3]
Обычно для отделения спиртов от углеводородов и тяжелых побочных продуктов требуются две стадии перегонки. Если в какой-либо стадии разделения продуктов применяется вода, дальнейшие осложнения вызываются растворимостью в ней низкомолекулярных продуктов. Во всяком случае следует учитывать, что некоторое количество воды образуется на ступени гидрирования вследствие дегидратации спиртов. При производстве высших спиртов ( октило-вого и выше) для предотвращения термического разложения продуктов перегонку необходимо проводить под вакуумом. [4]
Как только при отделении спирта от эфира описанным методом ( § 7) достигнуто такое состояние, что добавляемая соль больше не расплывается, а остается полностью сухой, раствор солекислой извести отделяется с помощью делительной воронки, помещается в стакан и смешивается с четвертой или третьей частью воды. При этом значительное количество нефти, содержащейся в растворе, немедленно всплывает вверх. Эта, отделенная с помощью воды нефть содержит еще много винного спирта, и прежде чем ее смешать с полученной вначале порцией эфира, должна быть опять обработана сухой солекислой известью для освобождения от спирта. Полученный после этого раствор соли выделяет еще раз при разбавлении водой некоторое количество эфира, содержащего спирт. Для того чтобы как можно меньше потерять эфира, необходимо продолжать эти последовательные операции, пока это позволяет все уменьшающееся от раза к разу количество жидкости. В конце концов, все полученные спиртовые растворы соли сливают и подвергают дистилляции, при - которой получают спирт, еще содержащий некоторое количество эфира. [5]
Способ, при котором для отделения спиртов от углеводородов используют борную кислоту, основан на том, что последняя со всеми спиртами легко образует триалкилбораты. Борные эфиры нелетучи и термически весьма устойчивы, поэтому углеводороды можно от них отогнать. Последние остатки нейтрального масла рекомендуется удалять перегретым водяным паром. В заключение сложные эфиры борной кислоты гидролизуют горячей водой, выделяя таким образом спирт и регенерируя кислоту. Этот метод, который после метода перегонки является наиболее распространенным, потому что он применим во всех случаях, также пригоден для выделения в чистом виде высших спиртов с 12 - 20 атомами углерода. [6]
Производить этерификацию фталевой или адишшовой кислотой для отделения спиртов от углеводородов будет иметь смысл только в том случае, если образующиеся при этом сложные эфиры найдут техническое применение непосредственно как таковые. Так, например, сложные эфиры спиртов с Г) - 10 атомами углерода могут быть использованы в качестве мягчителей для искусственных смол или как специальные смазочные масла. Однако в спирто-углеводородных смесях еще присутствуют так называемые вязкие масла, высококипящие побочные продукты, образовавшиеся в стадии гидроформилирования и состоящие из ацеталей, продуктов полимеризации и конденсации альдегидов и пр. Эти вещества будут загрязнять сложные эфиры спиртов, и поэтому спирто-углеводородную смесь перед этерифика-цией освобождают от них простой перегонкой. При перегонке одновременно можно отобрать некоторое количество головных погонов, не содержащих спиртов, в результате чего будет достигнута более высокая концентрация спиртов в спирто-углсводородной смеси. Этерификацию фталевой, адипи-новой или метиладипшювой кислотами производят в присутствии неболь-тих количеств минеральной кислоты. После этого нейтральные масла отделяют перегонкой. [7]
Перебродившую массу подвергают затем дробной перегонке для отделения спирта от воды и других продуктов брожения. Полученный спирт-сырец вновь перегоняют ( в аппаратах с дефлегматорами), в результате чего сырец превращается в 96 % - ный спирт-ректификат. [8]
Но, по всей вероятности, после отделения спирта имеется комплекс окиси фосфина и йодистого натрия, который далее и распадается. [9]
Но, по всей вероятности, после отделения спирта имеется комплекс окиси фосфина и йодистого натрия, который далее и распадается. [10]
Производить этерификацию фталевой или адипиновой кислотой для отделения спиртов от углеводородов будет иметь смысл только в том случае, если образующиеся при этом сложные эфиры найдут техническое применение непосредственно как таковые. Так, например, сложные эфиры спиртов с Г) - 10 атомами углерода могут быть использованы в качестве мягчителей для искусственных смол или как специальные смазочные масла. Однако в спирто-углеводородных смесях еще присутствуют так называемые вязкие масла, высококипящие побочные продукты, образовавшиеся в стадии гидроформилирования и состоящие из ацеталей, продуктов полимеризации и конденсации альдегидов и пр. Эти вещества будут загрязнять сложные эфиры спиртов, и поэтому спирто-углеводородную смесь перед этерифика-циен освобождают от них простой перегонкой. При перегонке одновременно можно отобрать некоторое количество головных погонов, не содержащих спиртов, в результате чего будет достигнута более высокая концентрация спиртов в спирто-углеводородной смеси. Этерификацию фталевой, адипиновой или метиладипиновой кислотами производят в присутствии небольших количеств минеральной кислоты. После этого нейтральные масла отделяют перегонкой. [11]
При наличии сложных эфиров щелочной раствор, по отделении трудно растворимых спиртов, подкисляют; выделяющиеся при этом кислоты отделяют, твердые - фильтрованием, жидкие - извлечением эфиром. [12]
Первая колонка, с силиконом Е-301 ( 25 % на целите 545), предназначена для отделения спирта от углеводородов, вторая колонка, с р р - ди-цианодиэтиловым эфиром ( 20 % на стерхамоле), - для отделения парафина от олефина. [13]
Основной трудностью в осуществлении ректификации спиртов, полученных через бутиловые эфиры синтетических жирных кислот, является отделение спиртов от эфиров. [14]
Из приемников для спирта жидкость непрерывно подают насосом в среднюю часть второй колонны, в которой происходит отделение спирта от воды. Поднимающиеся в колонне вверх пары спирта поступают в трубчатый холодильник, где конденсируются и охлаждаются. Конденсат стекает из холодильника в дозатор флегмы, из которого часть его используется для орошения колонны, а часть стекает в приемник для спирта. Из приемников спирт перекачивают насосом через мерник в метоксилатор или спускают в хранилище для спирта. Таким путем регенерируется значительная часть спирта. [15]