Cтраница 4
Отработанная амальгама поступает R четвертую секцию, где подвергается электролизу для удаления более электроположительных металлов, и затем снова, направляется п катодное отделение первой секции. [46]
После удаления желаемого количества серебра в виде оксида серебра из раствора ( предпочтительно 100 % - ное выделение) открывают вентиль 4 для слива жидкости из катодного отделения и вентиль 6 - для слива из анодного отделения. Осадки S и AgO отделяют от раствора путем фильтрования или другим способом; отделенные растворы отбрасывают. Затем открывают вентиль 16 и из резервуара 14 в электролизер / подают новую порцию фиксирующего раствора. Таким образом, происходит извлечение серебра по периодическому процессу. [47]
Для получения пероксодисульфата аммония электролит содержит 200 г / л ( NH4) 2SO4 и 300 г / л H2SO4, который тремя потоками поступает в три катодных отделения электролизера. Ванны также установлены по каскадной схеме по 10 шт. По сравнению с сульфатом аммония пероксодисульфат менее растворим и выпадает в осадок. Необходимость такого решения вызвана тем, что после обменной реакции в растворе остается много пероксодисульфата аммония. [48]
На рис. 147 представлена схема аппарата Для осуществления этого процесс Электролизер / состоит из катодного отделения 3, анодного отделения 5, катода / анода 2 и диафрагмы, отделяющей катодное отделение 3 от анодного отделения Отработанный фиксирующий раствор перекачивают из резервуара 24 в циркул ционный резервуар 9 с помощью насосов 14 ( необходимо отметить, что лини идущая от насоса 14, далее разделяется на две линии; по одной раствор подает. [49]
Уолтере и др. [99] использовали подобную же ванну, но с непрерывно перемешиваемыми анолитом и католитом при большой скорости, чтобы поддерживать нейтральность раствора и соли и в анодном и в катодном отделении. Это устраняло обратную диффузию водородного и гидроксильного ионов, как затемняющую процесс; таким образом, было показано, что регенерация может происходить в ванне с многими отделениями. Методы работы, однако, были совершенно отличны: слой попеременно обрабатывался разбавленным раствором соли, пока удельное сопротивление деионизированного выводного раствора не падало до 200 000 ом см и затем регенерировался пропусканием через ванну заданного количества тока. Коэффициент полезного действия по кулонам при удалении солей определен по средним результатам для большого количества подобных циклов. [50]
Уолтере и др. [99] использовали подобную же ванну, но с непрерывно перемешиваемыми анолитом и католитом при большой скорости, чтобы поддерживать нейтральность раствора и соли и в анодном и в катодном отделении. Это устраняло обратную диффузию водородного и гидроксильного ионов, как затемняющую процесс; таким образом, было показано, что регенерация может происходить в ванне с многими отделениями. Методы работы, однако, были совершенно отличны: слой попеременно обрабатывался разбавленным раствором соли, пока удельное сопротивление деионизированного выводного раствора не падало до 200 000 ом см и затем регенерировался пропусканием через ванну заданного количества тока. Коэффициент полезного действия по кулонам при удалении солей определен по средним результатам для большого количества подобных циклов. [51]
Так как образование димеконилов и меконина протекает на катоде [4], го мы повторили электролиз фталевой кислоты в приборе, снабженном диафрагмой, причем раствор калиевой соли фталевой кислоты был помещен в катодное отделение. Однако результаты ряда опытов показали, что фталевая кислота в этих условиях остается неизменной, так как незначительные следы образующегося при этом фталида могут не приниматься во внимание. Раствор калиевой соли фталевой кислоты был помещен затем в анодное отделение, но и в этих условиях электролиз не дал никаких результатов. [52]
На рис. 41 з схематическом виде представлен гальванический элемент Якоби-Даниеля. Катодное отделение: металлический цинк погружен в раствор ZnSO4; анодное отделение: медь погружена в раствор CuSO4; mn - пористая диафрагма, проницаемая для ионов. [53]
Разбавленная амальгама таллия поступает в анодное отделение перпой секции. В катодное отделение той же секции обычно подастся отработанная амальгама из четвертой секции электролизера. По мере уменьшения их концентрации наступает одновременное растпорепие таллия, ионы которого затем разряжаются на амальгамном катоде, образуя амальгаму таллия. Примеси же более электроотрицательных металлов остаются в аммиачном электролите. Примеси более электроположительных металлов ( Ag, Bi, Си и др.) при электролизе из анодной амальгамы практически п электролит не переходят. Таким образом, получаемая в катодном отделении первой секции концентр иро ванн а н амальгама таллия уже содержит значительно меньше примесей как более электроположительных, так и более ялектроотрицательных металлов. [54]
Металлы, например Pt, Pd и Ni, будучи насыщены водородом или посредством хемосорбции, или электролитически, также вызывают образование полимера без одновременного электролиза. Жидкость из катодного отделения была удалена после кратковременной эЛектролитической полимеризации, при которой все еще не появилось никакого помутнения, и добавлена к более разбавленному раствору мономера. [55]
Следовательно в анодном отделении выделяется кислород и образуется кислота. В итоге из катодного отделения выводится раствор щелочи, из анодного отделения - раствор кислоты, из центрального отделения - очищенная вода. [56]
Электродиализ лучше всего проводить в сосуде с двойными диафрагмами, между которыми помещается суспензия глины. Металлы переносятся током в катодное отделение, а растворимые анионы - к аноду, откуда они удаляются током дестиллированной воды. Сама глина ввиду ее отрицательного заряда, создающегося при ее кислотной ионизации, также переносится к аноду, но задерживается анодной диафрагмой. Наилучшие результаты получаются, если посредством непрерывного размешивания поддерживать в состоянии суспензии находящуюся между диафрагмами глину. Вполне удовлетворительного производственного метода электродиализа до сих пор не было разработано. В лучшем случае, процесс проходит медленно. Вследствие происходящего по мере удаления катионов очень сильного возрастания сопротивления следует работать при постепенно повышающемся напряжении ( иногда до 100 - 200 вольт), что приводит к большому расходу энергии на единицу удаленного металла; иначе сила тока падает в такой степени, что скорость очистки становится слишком малой. [57]
Явления деполяризации имеют большое значение для электролитических способов получения ряда веществ, особенно органических. Так, прибавив в катодное отделение органическое вещество, способное восстанавливаться образующимся около катода атомным водородом, мы, изменяя природу катода, электродный потенциал, температуру, концентрацию вещества, а иногда вводя катализаторы, можем доводить восстановление до преимущественного образования одного из промежуточных продуктов восстановления. [58]
Многие исследователи предпочитают использовать ячейки с двойной диафрагмой; в таких сосудах между анодным и катодным отделениями помещают два фильтра с целью еще более уменьшить смешивание за счет диффузии или миграции. При желании пространство между анодным и катодным отделением может непрерывно или периодически промываться свежим электролитом с тем, чтобы полностью исключить любую возможность загрязнения нежелательными продуктами электролиза. [59]