Мольный отклик

Cтраница 1

Мольный отклик обычно выражают в см2 / моль. Во всех возможных случаях следует определять мольный отклик компонентов, регистрируемых на газовой хроматограмме. Это можно сделать, осуществляя хроматографию известных объемов стандартных растворов каждого компонента. В дальнейшем найденные величины мольного отклика используют для того, чтобы переводить площади пиков всех компонентов смеси в числа молей этих веществ, что позволяет далее рассчитать их содержание в смеси в мольных процентах. [1]

Значение RMR, теоретически выведенное для относительного мольного отклика, хорошо согласуется с соответствующими экспериментальными данными [18, 42 - 44] в тех случаях, когда газом-носителем является либо водород, либо гелий. В остальных случаях [37] наблюдается совершенно очевидное расхождение между рассчитанными и экспериментальными данными. Это расхождение, вероятно, обусловлено тем, что в тех случаях, когда значения концентраций растворенного вещества i в газе-носителе выходят за пределы обычного для хроматографии, уравнение (5.11) уже более не является справедливым. [2]

Соотношения (4.21) - (4.24) показывают, что мольный отклик включает также параметр, характеризующий данный тип детектора и константу прибора, кроме параметра daio / dyi, который является специфичным для данного вещества. Поскольку хроматографический опыт проводится в постоянных условиях, неспецифическая часть оказывается одинаковой для любого компонента хроматографируемой смеси, и ею можно пренебречь. Этот коэффициент представляет собой мольный отклик вещества i по отношению к мольному отклику для некоторого подходящего стандартного вещества г, которое хроматографируют в тех же условиях. [3]

Таким образом, отношение RMRir / RMRsr соответствует относительному мольному отклику для вещества г, причем стандарт играет роль сравнительного вещества. [4]

Соотношение (8.15) приводит к заключению, что если применяют поправочные факторы, определяемые только по относительным мольным откликам [ ср. [5]

Уравнение (5.39) хорошо соблюдается для углеводородов, хотя более точные измерения показали [58], что различные изомерные углеводороды, имеющие одинаковое число атомов углерода в молекуле, дают слегка отличающийся относительный мольный отклик. Для соединений, в состав которых наряду с С и Н входят другие атомы, расхождение между экспериментальными и расчетными данными значительно [59], поэтому уравнение (5.39) можно использовать только для очень приближенной оценки результатов. Значение вклада функциональных групп в различие между экспериментальными и расчетными значениями совершенно очевидно уменьшается по мере роста длины цепи. [6]

Отношение массы растворяемого вещества к объему растворителя. [10]

Условия проведения хроматографического разделения должны быть выбраны таким образом, чтобы площади пиков и растворителя, и растворенного вещества можно было бы измерять при одних и тех же условиях. Если мольные отклики растворителя и растворенного вещества одинаковы, то отношение площадей пиков этих веществ позволяет непосредственно определять количество изучаемого соединения, перешедшее в раствор. Если же мольные отклики не равны, то измеренные площади пиков нужно перевести в количества соответствующих компонентов, используя величины мольного отклика каждого из них. [11]

Принцип этого метода основан на раздельном введении определенных количеств анализируемой пробы и стандартного вещества и последующем сравнении площадей хроматографических пиков. Введение обеих проб должно проводиться в идентичных условиях. Как правило, в качестве стандарта может применяться любое достаточно чистое вещество, которое можно хроматографировать. Однако необходимо знать соотношение между относительным мольным откликом стандарта и соединениями, которые должны определяться [ ср. Если в качестве стандарта применяют некоторое вещество, отличающееся от того, которое представляет аналитический интерес, то нельзя сравнивать площади хроматографических пиков на основе их высот, за исключением тех частных случаев, когда пик стандарта элюируется столь же быстро и размывается в той же степени, как и пик интересующего нас вещества. Если стандарт идентичен определяемому соединению, то можно применять высоты для вычислений. В таких случаях, однако, рекомендуется, чтобы способ введения и вводимое количество пробы были одинаковы в обоих случаях. Абсолютная калибровка может применяться одним из следующих методов. [13]

Значения, взятые со штрихом, представляют собой средние величины, значения с индексами без скобок относятся к чистым веществам, а значения с индексами в скобках относятся к смеси, содержащей данный компонент. Заглавные буквы W и V обозначают величины веса и объема, применяемые при изготовлении пробы для анализа; строчные буквы w и v применяются для обозначения величин веса и объема пробы, которая вводится в хроматограф. Индекс г также обозначает стандартное соединение применяемое для выражения относительного мольного отклика. [14]

Отношение массы растворяемого вещества к объему растворителя. [15]

Страницы: 1 2