Cтраница 1
Отклонения теплоемкостей см, св, сг и энтальпии / п считаем пропорциональными отклонениям соответствующих температур, что вполне допустимо при линеаризации вблизи статического режима. [1]
Им было установлено, что отклонения теплоемкости от аддитивности в сторону ее уменьшения происходят с тем большей интенсивностью, чем больше разбавление раствора, чем ниже температура и чем больше воды добавлено к этиловому спирту. [2]
Им было установлено, что отклонения теплоемкости от аддитивности в сторону ее уменьшения происходит с тем большей интенсивностью, чем больше разбавление раствора, чем ниже температура и чем больше воды добавлено к этанолу. Как мы видим, в случае растворов СоС12 изменения их окраски позволяли наблюдать доминирование при данных условиях определенных гидратов. [3]
![]() |
Теплоемкость Ср [ в Дж / ( К-моль ] некоторых газов. при 298 15 К. [4] |
По мере увеличения молярной массы газа возрастает отклонение теплоемкости от расчетной величины. Это объясняетси увеличением вклада энергии вращения молекулы вдоль оси, соединяющей атомы, а также тем, что часть подводимой энергии расходуется на разрушение межмолекулярных сил. [5]
Можно указать еще два следствия энгармонизма: а) отклонение теплоемкости с, фигурирующей в формуле (3.63), от закона Дю-лонга и Пти при высоких температурах; б) конечное ( отличное от нуля) значение длины свободного пробега фононов, откуда следует конечное значение теплопроводности. Величину теплопроводности ограничивают также эффекты, связанные с примесями, дефектами и конечностью размеров кристалла. Однако для идеальных кристаллов не слишком малых размеров при не очень низких температурах доминирует влияние энгармонизма. [7]
ЭЙНШТЕЙНА МОДЕЛЬ твердого тела - исторически первая модель, объясняющая отклонение теплоемкости твердых тел от Дюлонга и Пти закона при низких темп - pax. N атомов, можно трактовать как свойства системы из 37V независимых одномерных гармо-нич. [8]
Легко видеть, что по мере увеличения молекулярного веса газа возрастают отклонения теплоемкости от расчетной величины. Это объясняется увеличением вклада вращательной энергии молекулы вдоль оси, соединяющей атомы. [9]
На самом деле, переход первого рода может быть описан формальным образом как предельный случай перехода второго рода с отклонением теплоемкости АС, представленным S-функцией. [10]
Тем не менее то, что опытное значение Ь оказалось равным теоретическому значению 5 / 2, является в значительной мере случайным: как указал Симон, отклонение теплоемкости пара от теоретического значения, определенного из вириальных коэффициентов, почти точно балансирует отклонение найденной на опыте теплоемкости жидкости от ее теоретического значения. [11]
В этой таблице Qr - удельная теплота растворения в кал ] г для того случая, когда оба вещества находятся в смеси в равном числе молей; ДК в / о - отклонение объема раствора от аддитивности; Дср в % - отклонение теплоемкости раствора от аддитивности и Ар в в / о - отклонение изменения давления насыщенного пара от значения, требуемого законом Рауля. [12]
В твердом теле энергетические уровни атома, рассматриваемого как гармонический осциллятор, образуют некоторую энергетическую лестницу, состоящую из равноотстоящих ступеней высотой ftco. Эта дискретность энергетических уровней сразу же объясняет указанное выше отклонение теплоемкости при низких температурах от значения, определяемого законом Дюлонга и Пти. [13]
Хотя адиабатические калориметры достаточно чувствительны для исследования этих различий и даже менее точные сканирующие калориметры способны выявить это влияние структуры на теплоемкость, тем не менее систематического исследования этой проблемы не было проведено. Весьма различная структура достигается при ориентационной вытяжке полиэтилена. Наблюдалось увеличение теплосодержания неупорядоченных областей ориентированного полимера и отклонение теплоемкости от значений, полученных для свободно закристаллизованного полимера. Более детальный анализ был ограничен недостаточностью структурных данных. Необходимо рассмотреть также влияние химической структуры, как, например, изменения молекулярного веса и разветвленности. Хельвеге, Кнаппе и Ветцель ( 1962) изучили теплоемкость 12 образцов с молекулярным весом от 6 - Ю4 до ЫО6 и не нашли никакой определенной корреляции. [14]