Cтраница 3
Можно проделать более чувствительную реакцию на хром. К сухому остатку прибавляют несколько кристаллов KNO3 и безводного Na2CO3 - Прокаливают до полного сплавления смеси и, не прекращая нагревания, выдерживают ее в жидком состоянии 3 - 5 мин. Желтый цвет сплава не служит еще достаточным признаком для открытия хрома. Поэтому испытывают сплав на содержание в нем хромата, растворяя его в горячей воде. В присутствии хрома выпадает кирпично-красный осадок хромата серебра. [31]
Присутствие Pb, Pt, Se, Те, Fe, U, Th, Co увеличивает предел обнаружения хрома. Ионы Sn ( II), Ce ( IV) мешают открытию хрома. [32]
Из всех исчисленных элементов наиболее распространен в природе и часто применяется в практике хром. В соединениях того и другого рода хром встречается в природе, хотя довольно редко. Уральская красная хромовая руда или хро-мовосвинцовая соль ( крокоизит) РЬСгО1 была для Вокелена источником для открытия хрома, которому он ридал его название ( от греческого слова - крашу) по причине ярких цветов, свойственных соединениям этого элемента; соли СЮа желтого и красного, СгЮ3 зеленого и фиолетового цветов. Малые ее количества составляют красящее начало многих минералов и горных пород, пр. [33]
Обнаружение рассматриваемых ионов редких элементов в предварительных испытаниях не всегда возможно, что заставляет их открывать из смеси, главным образом дробным путем. Сами ионы редких элементов несколько влияют на открытие других катионов 3 - й группы. Fe действием K4 [ Fe ( CN) e ]; в присутствии больших количеств Се видоизменяется внешний эффект при открытии Мп действием РЬО2, для открытия хрома трилоном Б необходим очень большой избыток реактива; перед открытием алюминия из раствора алюмината следует проверять полноту отделения циркония. [34]
Обнаружение рассматриваемых ионов редких элементов в предварительных испытаниях не всегда возможно, что заставляет их открывать из смеси, главным образом дробным путем. Сами ионы редких элементов несколько влияют на открытие других катионов 3 - й группы. Так, например, ион UO2 мешает открытию Fe действием K4fFe ( CN) e ]; в присутствии больших количеств Се видоизменяется внешний эффект при открытии Мп действием РЬО2, для открытия хрома трилоном Б необходим очень большой избыток реактива; перед открытием алюминия из раствора алюмината следует проверять полноту отделения циркония. [35]
Техника реакций растирания весьма проста: крупинка испытуемого вещества и 1 - 2 кристаллика реактива кладутся рядом в кюветку и слабо растираются пестиком в течение 1 - 3 секунд, после чего наблюдают цвет смеси. Только для небольшого числа реакций ( никель с диаметилглиоксимом, железо с форроцианидом калия и некоторые другие) требуется более сильное растирание. Иногда, для усиления яркости окраски, смесь полезно увлажнить дыханием. Изредка, например, при открытии хрома в виде его фосфата растертая смесь слабо подогревается. [36]
Можно проделать более чувствительную реакцию на хром. К сухому остатку прибавляют несколько кристаллов КЖ) 3 и безводного Na. Прокаливают до полного сплавления смеси и, не прекращая нагревания, выдерживают ее в жидком состоянии 3 - 5 мин. Желтый цвет сплава не служит еще достаточным признаком для открытия хрома. Поэтому испытывают сплав на содержание в нем хромата, растворяя его в горячей воде. В присутствии хрома выпадает кирпично-красный осадок хромата серебра. [37]
Вокелен, изучая эту руду, обнаружил в ней наличие неизвестного металла, названного им хромом в связи с тем, что этот металл дает окрашенные соли, и выделил сам металл. Сообщение Вокелена об открытии хрома было опубликовано только в 1798 г. ( Ann. Петербурге не ранее 1799 г. Между тем из вышеприведенных данных следует, что Ловиц в 1798 г. уже изучил полученный от А. А. Мусина-Пушкина образец красной свинцовой руды, в коем открыл... Ловицу, таким образом, принадлежит несомненное соавторство в открытии хрома. [38]
Из истории открытия хрома, обычно описываемой в литературе, мы знаем, что Вокален в 1797 г. при исследовании красной сибирской свинцовой руды, полученной из России, открыл в ней новый металл - хром. Ловиц мог узнать об открытии Вокелена не ранее как в середине 1798 г. Таким образом, слова Ловица в коем открыл я в первый раз неизвестный до тех пор металл хромий свидетельствуют о том, что он произвел это открытие независимо от Вокелена. Ловиц был весьма осторожен при публикации своих сообщений и никогда не высказывал необоснованных и малодоказательных утверждений. С другой стороны, необычайная скромность Ловица3, очевидно, явилась причиной того, что он не выступил в защиту своего соавторства в открытии хрома. Невидимому, этим и объясняется, что Ловиц своевременно не сообщил в печати о своем открытии. [39]
Реакция применяется для дробного открытия иона Zn в присутствии других катионов и, в частности, всех катионов III группы. Не отнимайте от нее кончик капилляра до тех пор, пока вокруг осадка не появится водянистая зона шириной в несколько миллиметров. Если ион Zn отсутствует, образуется кольцо оранжевого цвета, свойственного дитизону в щелочной среде. Реакцию удобно комбинировать с открытием хрома капельной реакцией с бензидином, описанной на стр. [40]
Реакция применяется для дробного открытия иона Zn в присутствии других катионов, и в частности, всех катионов III группы. Не отнимайте от нее кончик капилляра до тех пор, пока вокруг осадка не появится водянистая зона шириной в несколько миллиметров. Если ион 2п отсутствует, образуется кольцо оранжевого цвета, свойственного дитизону в щелочной среде. Реакцию удобно комбинировать с открытием хрома капельной реакцией с бензи-дином, описанной на стр. [41]
В первый раз ( в 179 8 г.) Ловиц открыл хром в хромистом железняке и в свинцовой красной руде. Вероятно, это были хромистые железняки с примесями пиролюзита, поскольку они не разнились особенно по внешним признакам от обычного хромистого железняка. Ловица, таким образом, прежде всего интересовало изучение минералов с точки зрения содержания в них хрома, а не химия хрома. Впрочем, это был интерес всеобщий. Мусин-Пушкин, и В. М. Севергин также интересовались хромовыми рудами и методами их испытаний. В частности, А. А. Мусину-Пушкину принадлежит метод химического испытания хромистых руд 3, описываемый Ловицем в его статье. Ловиц дал в статье важнейшие качественные реакции на хром: действие на соли хромовой кислоты уксуснокислого свинца и азотнокислого серебра. Помимо этого он привел ряд указаний относительно открытия хрома в рудах химическим путем в присутствии других элементов, в частности железа и марганца, а также описал меры предосторожности при обнаружении хрома в случае, если он присутствует лишь в малых количествах. [42]