Cтраница 2
Данная работа была доложена на заседании Парижской академии наук 22 ноября 1875 г. Статья представляет собой отклик М - ва на первое сообщение Лекока де Буабодрана об открытии галлия, опубликованное в отчетах Парижской академии наук в сентябре 1875 г. ( см. С. Русский оригинал статьи не найден. [16]
При взаимодействии спиртового раствора диокси-1 2-нафта-линдифенилкарбинола ( DNDC) с солями галлия ( индия) в слабокислой среде [1278] при концентрации Ga ( In) 10 - 2M образуется красно-фиолетовый осадок, а в случае разбавленных растворов ( до 0 5 - Ю-4 М) происходит только окрашивание раствора в красно-фиолетовый цвет. Для открытия галлия ( индия) к испытуемому раствору, содержащему DNDC, добавляют аммиак, что вызывает окрашивание раствора в красно-фиолетовый цвет. При прибавлении Н3В03 в присутствии галлия ( индия) цвет раствора не меняется, в противном случае раствор становится бледно-желтым, что характерно для раствора DNDC в слабокислой среде. [17]
Не мешают щелочные и щелочноземельные металлы, Al, In, Ti, Zr, W, Cr, Mo, U, Mn, Co, Ni, Cu, Zn, Cd, Hg, Pb, As, Bi, Se, Те, Rh, Pd, Ru, Pt, Nb и Та. Метод применяется для открытия галлия в нефелинах, угольной золе, сульфидных минералах и бокситах. [18]
Дисалицилалтетраметилендиамин и дисалицилалэтилеч-диамин в водных или в водно-спиртовых растворах образуют с галлием соединения, экстрагирующиеся бензолом из водного раствора при рН 3 8 - 9 0 [275] и люминесцирующие в нем сильнее, чем в воде. Дисалицилалтетраметилендиамин пригоден для открытия галлия в присутствии 100 - 200-кратного избытка большинства элементов II и III групп ( периодической системы. Мешающее влияние ионов Си2 и Fe3 частично устраняется тиосульфатом натрия. [19]
В Заметке по поводу открытия галлия ( 1875) Менделеев привел следующую табличку ( см. табл. 8), иллюстрирующую тот факт, что периодический закон требует изменения атомных весов нескольких металлов, пока еще недостаточно изученных [ 11, стр. [20]
Уже в 1875 г., откликаясь на открытие галлия, Менделеев перечислил ряд исследований иностранных химиков ( Бунзена, Раммельсберга и Роско, Хидениуса и Деляфонтена, Клеве), которые еще до 1875 г. подтвердили предложенные-изменения атомных весов In, U, Се, Th, Yt, Er, Di и La. [21]
Ионы элементов Ag, Hg, Cu, Pb, Bi, Cd, As, Sb, Sn, Аи, Rh, Pd, Ir, Pt, Se, Те, Mo, W, V, Fe, U, Ce, Y, Zr, Th, Be, Tl, Sc, Zn, Мть, Со, Ni, щелочноземельных и щелочных металлов реагируют аналогичным образом, но получающиеся кристаллы различны по форме. Ионы алюминия, хрома и индия мешают открытию галлия, так как образуют аналогичные кристаллы. [22]
Буабодрану пришлось более тщательно провести определение свойств галлия. Впоследствии ( 1882) он писал об открытии галлия: Сомнения в справедливости первых попыток классификации ( элементов) возможно помешали оказать представлениям Менделеева то внимание, которого они заслуживают. Но когда в 1875 г. галлий был открыт Буабодраном и, когда, немного спустя, его атомный вес и химические свойства были установлены совершенно определенно, значительность идей Менделеева превзошла все возможные предположения. По совокупности своих свойств, галлий относится к металлам и помещается, согласно Менделееву ( под именем экаалюминий), между алюминием и индием. [23]
Основ химии; о том, что такое первое разительное и неоспоримое подтверждение предвидения, логически выведенное из периодического закона, дало М - ву полную уверенность в истинности самого закона ( см. предисл. За) указывается, что в связи с открытием галлия М - в стал проводить принцип периодичности более строго, чем раньше. [24]
В заключительной части главы представлены результаты магистерской диссертации М - ва по уд. Отмечается прямая связь этих материалов с Заметкой по поводу открытия галлия ( см. № 186), посвященной тому же вопросу. [25]
Он сразу же увидел, что галлий - это предсказанный им экаалюминий. В Доклады Парижской Академии наук он послал заметку По поводу открытия галлия, которая была опубликована 22 ноября 1875 г. Ученый сопоставил свойства экаалюминия, предсказанного им, и свойства таллия, описанные Лекок де Буабодраном. Свойства экаалюминия, согласно периодическому закону, должны быть следующие. [26]
Ряд представителей группы о о - диоксиазокрасителей ( соло-хромовые красители) [64, 325, 366, 391, 407, 712, 988, 1005, 1006, 1247, 1426] и триоксиазокрасителей [325, 576] дает с солями галлия чувствительные флуоресцентные реакции. В табл. 11 приведены реакции галлия с этими красителями, чувствительность открытия галлия по наблюдению оранжево-красного свечения при облучении аналитической кварцевой лампой. В присутствии спирта с солями галлия получается более яркая флуоресценция. Реагенты 6 и 8 реагируют с солями галлия с переменой окраски, причем характерно, что А1, а также In, Мп, Ni, Co, Fe, Ti, Cr ( III) и Zn не дают подобного эффекта. Изменение же окраски вызывается многими катионами; так, с красителями 4 и 6 реагируют соли Cr ( III), Ni, Co, Ti, Zn и Fe ( II), с красителем 8 - соли тех же элементов, кроме хрома. Поэтому перед проведением реакции галлий должен быть отделен от сопутствующих металлов. [27]
И вот всего через 4 года, в 1875 г. весь ученый мир был буквально потрясен следующим сообщением из Франции: химик Лекок-де - Буабодран открыл новый элемент галлий, свойства которого оказались почти в точности такими, как предсказывал Менделеев, и даже открыл его Лекок-де - Буабодран именно так, как это предвидел великий русский ученый, - при помощи спектрального анализа. Интересно, что сам Лекок-де - Буабодран впервые узнал о периодическом законе и о самом Менделееве уже после открытия галлия. Теперь мнение химиков сразу же изменилось: стало ясно, что периодическая система выражает действительно закон природы, а не просто придумана Менделеевым для удобства. [28]
Интересно, что первым крупным фактом в пользу Менделеева было не подтверждение исправлений им атомных весов уже известных элементов, а подтверждение его предсказаний новых элементов и их свойств. Лекок-де - Буабодран открыл новый элемент - галлий; в августе 1875 г. было дано предварительное описание способа открытия галлия и некоторых его свойств. [29]
Открытие галлия явилось первым и притом блестящим подтверждением правильности предвидения Менделеева. [30]