Cтраница 2
![]() |
Комбииироеан-ный каталитический ией-трмимтор с ячеистым монолитным носителем. [16] |
В нейтрализаторах для легковых автомобилей применяется платина и палладий. В случае использования этилированного бензина активность катализатора быстро падает из-за отложений свинца. [17]
Значительное увеличение количества выносителя сверх сте-хиометрического хотя и сокращает количество отложений в двигателе, но неприемлемо вследствие ре ко возрастающей коррозии. Поэтому были предприняты работы по поиску присадок к бензину, изменяющих характер отложений свинца, снижающих их электропроводность п повышающих температуру самовоспламенения нагаров. Из большого числа исследованных соединений наиболее эффективными оказались фосфорные соли, а именно три-крезилфосфат. Трикрезилфосфат добавляется к бензину в количестве от 0 1 до 0 2 от теоретически необходимого для полного связывания содержащегося в бензине свинца. Как показали испытания различных этилированных бензинов на одномоторном вертолете с двигателем воздушного охлаждения, в результате добавления 0 1 теоретически необходимого для связывания свинца трикрезилфосфата к бензину, содержащему 1 2 мл / л ТЭС, количество свечей, заменявшихся за 100 час. [18]
Марганец повышает возбудимость холинореактивных веществ, а медь, цинк или кобальт угнетают ее ( Райцес В. С. и Я - В. В присутствии свинца более интенсивно выделяется мышьяк; в свою очередь последний уменьшает отложение свинца в организме, возможно, снижая его резорбцию или повышая его выделение. Молибден и медь могут быть антидотами друг для друга; они также взаимно влияют на распределение в организме. Отдельные примеры могут быть умножены. [19]
При одинаковой толщине нагара, достигшего равновесного состояния, весовое количество его может быть различным в зависимости от того, какие вещества входят в его состав. Так, увеличение нагара по весу при работе двигателя на этилированном бензине связано с отложением свинца, увеличивающим вес нагара, кроме того, свинцовые соединения улучшают теплопроводность нагара, что приводит к увеличению количества нагара и толщины его слоя. [20]
Тетраэтилсвинец применяется в виде добавки к топливам в смеси с бромистым этилом и ди-бромэтаном или дибромпропаном и а-монохлорнафталином. Добавление этих компонентов оказалось необходимым в связи с тем, что при сгорании тетраэтилсвинца образуются отложения свинца на стенках камеры сгорания и цилиндра, а также на свечах и клапанах, что нарушает нормальную работу двигателя. При добавлении к тетраэтилсвинцу бромистого этила и монохлорнафталина образуются летучие хлористые и бромистые соединения свинца, выбрасываемые из цилиндра двигателя вместе с выхлопными газами. Смесь указанных компонентов называется этиловой жидкостью. [21]
Добавка к бензину вместе с тетраэтилсвинцом органических производных брома имеет целью связать выделяющийся при горении топлива в цилиндрах мотора свинец в летучий бромид свинца и тем самым предотвратить отложение свинца в цилиндрах мотора. [22]
ТЭС - очень ядовитая жидкость плотностью 1 59 - 1 68, кипящая при 200 С с разложением. В чистом виде ТЭС к бензинам не добавляют, так как при его сгорании на днищах поршней, стенках камер сгорания, выхлопных клапанах и электродах запальных свечей образуется большое количество окиси свинца, которая нарушает нормальную работу и сокращает моторесурс двигателя. Чтобы уменьшить отложение свинца на деталях двигателя, ТЭС применяют в виде этиловой жидкости, в которую входят выносители - галоидированные углеводороды, выносящие значительную часть свинца из камеры сгорания с выхлопными газами. [23]
Тетраэтилсвинец повышает детонационную стойкость бензинов; это очень ядовитая жидкость. В чистом виде ТЭС к бензинам не добавляют, так как при его сгорании в камере сгорания на выпускных клапанах двигателя и на электродах свечей зажигания образуется большое количество свинца и его окиси, которые сокращают срок службы деталей ( особенно выпускных клапанов) и моторесурс двигателя. Чтобы уменьшить отложения свинца и его соединений на деталях мотора, ТЭС применяют в виде этиловой жидкости, в которую входят выно-сители - галоидирбванные углеводороды, выносящие значительную часть свинца из камеры сгорания с выпускными газами. [24]
Из нескольких тысяч соединений, которые были испытаны в качестве антидетонаторов, тетраэтилсвинец, открытый Мид-жлеем и Бойдом в 1922 г., является наиболее эффективным. Карбонил железа почти вдвое менее эффективен, если считать на молярную концентрацию. Для предохранения двигателя от отложения свинца или его окиси к этиловой жидкости РЬ ( С2Н5) 4 добавляется этилбромид, и образующийся летучий РЬВг2 уносится с выхлопными газами. [25]
Антидетонационные свойства топлива резко повышаются путем добавки к ним незначительных количеств антидетонаторов. Это бесцветная, сильно ядовитая жидкость; кипит с частичным разложением при 200, хорошо растворяется в углеводородах, горит. Для того чтобы избежать отложения свинца и его окислов на деталях двигателя, тетраэтилсвинец применяют в смеси с другими веществами, при участии которых в камере сгорания образуются летучие галоидные соединения свинца, которые и уносятся вместе с выхлопными газами. Тетраэтилсвинец смешивают, например, с бромистым этилом и монохлорнафталином; такая смесь называется этиловой жидкостью. [26]
По сравнению с другими свинцовыми отравлениями отравления, вызванные тетраэтилсвинцом, отличаются некоторыми особенностями. Причиной высокой токсичности является чрезвычайно большая растворимость этого соединения в жирах и липоидах, способствующая отложению свинца в нервных клетках. Эта высокая токсичность хорошо известна с 1924 г., когда при изготовлении и использовании этого соединения в качестве антидетонатора для моторного горючего за один год произошло 138 отравлений, из которых 13 оказались смертельными. [27]
Все факторы, влияющие на изменение зоны существования нагара, тем самым оказывают влияние и па нагарообразованнс. При одинаковой толщине нагара, достигшего равновесного состояния, весовое количество его может быть резко различным в зависимости от того, какие вещества входят в его состав. Так, например, наблюдаемое увеличение нагара по весу при работе двигателя на этилированном бензине связано, во-первых, с тем, что отложение свинца в нагаре увеличивает его вес, а во-вторых, свинцовые соединения улучшают теплопроводность нагара, что увеличивает зону существования нагара и тем самым толщину нагара. [28]
Трикрезилфосфат ( ТКФ) используется как растворитель для нитроцеллюлозных эфиров и разнообразных природных смол. Он служит пластификатором для хлоркаучука, виниловых пластмасс, полистирола, полиакриловых и полимет-акриловых сложных эфиров. Трикрезилфосфат служит вяжущим материалом для смол и нитроцеллюлозы, улучшая ударную вязкость, упругость и полируемость покрытий. Один или вместе с углеводородами он используется как противо-износная и антифрикционная добавка в многочисленных синтетических смазочных материалах, неправильно называемых маслами из-за их внешнего вида. Это соединение также применяется в качестве гидравлической жидкости. Добавленный в бензин, Трикрезилфосфат снижает вредное влияние отложений свинца. Кроме того, он превосходный ан-типирен, используемый во многих отраслях промышленности. [29]