Отнесение - спектр
Cтраница 2
Кроме того, поскольку число атомов в элементарных ячейках цеолитов очень велико, найденное расчетным путем число колебаний всегда во много раз больше числа наблюдаемых колебаний. И совпадение наблюдаемого колебания в ИК-области с найденным теоретическим путем не может служить основой Для отнесения спектров. [16]
Наблюдение ядерного эффекта Оверхаузера между взаимодействующими гетероядрами приносит большую пользу при исследовании магнитного резонанса связанных с протонами ядер других элементов. Это усиление позволяет не только повысить относительную интенсивность резонанса 3С, по также, оказывает помощь при отнесении спектра. [17]
Мономерные единицы заполимеризованы голова к хвосту. Можно предполагать, что в спектре полиакрилонитрила будут полосы, отвечающие семнадцати основным колебаниям, шесть из которых принадлежат к СН2 -, три - к СН -, шесть - к CN-группе и два - к скелету молекулы. Успешное отнесение спектра подтверждает лежащую в основе интерпретации атактическую структуру и исключает синдиотактическую структуру. [18]
Тщательный анализ спектра монокристалла показал, что расстояние между неспаренными электронами составляет 15 8 А. Тем самым было подвергнуто сомнению описанное выше отнесение спектра к радикалам SOJ. [19]
Необходимо подчеркнуть, что наше отнесение радикала NO. Например, Каннингхем [53] и Джаккард [50] считали, что в данной системе образуются радикалы NO. Однако Шумахер и Боусман 151 ] высказали предположение, что наиболее вероятным является отнесение спектра к радикалам двуокиси азота. [20]
В работах [84-86] получены ИК-спектры ряда замещенных бензилмеркургалогенидов и изучены некоторые полосы поглощения. В работах [99] изучены общие закономерности колебательных спектров замещенных бензолов, результаты которых были использованы при отнесении спектров рассматриваемых здесь соединений. [21]
Молекула C2N линейна как в верхних, так и в нижнем состояниях. Отсутствие чередования интенсивностей в ветвях исследуемых полос показывает, что молекула имеет несимметричную структуру CCN. Идентичность наблюдаемых электронных состояний с состояниями, которые можно ожидать на основании анализа электронных конфигураций ( табл. 37), а также характер изотопического смещения, наблюдаемого при замещении азота в исходном соединении изотопом 15N, подтверждают отнесение спектра к молекуле CCN. В дальнейшем Мерер и Травис [828] исследовали две системы полос изомерной молекулы CNC, расположенные в области 3320 - 2830 А. В ветвях этих полос отсутствует каждая вторая линия, что является подтверждением симметричной структуры молекулы - носителя спектра. [22]
Противофазная природа пар кросс-пиков имеет как преимущества, так н недостатки, Основное неудобство состоит в том, что перекрывающиеся положительный и отрицательный пики могут взаимно уничтожаться. Важно понять, что возможное взаимное уничтожение сигналов произойдет даже в том случае, если мы захотим отбросить фазовую информацию, проведя расчет магннтуды. Это является главным фактором, определяющим, возможна ли регистрация кросс-пиков, соответствующих малым константам. Преимущество же состоит в том, что фазовые соотношения между сигналами полезны при интерпретации н отнесении спектра. Этот вопрос обсуждается ниже в разд. [23]
 |
Спектры кометы Куннингама ( 1940 с ( взяты из работы [ 127а ]. [24] |
На рис. 6 представлены два спектра комет. В этих спектрах хорошо видны полосы испускания CN, С2, СН, однако, кроме того, в них наблюдаются полосы вблизи 4050 А, которые никто не смог идентифицировать. На основании структуры этого спектра я считал, что могу исключить возможность того, что спектр связан с двухатомным радикалом. Наиболее вероятным представлялось отнесение спектра к молекуле СНз, особенно после того как примерно в это же время Малликен [100] предсказал, что спектр СН2 должен быть расположен в области 4000 - 4500 А - Поскольку было известно, что радикал СН присутствует в кометах, отнесение группы полос 4050 А к СН2 казалось весьма разумным. [25]
Страницы: 1 2