Полное отнесение

Cтраница 3

Затем анализируются двумерные спектры ядерного эффекта Оверхаузера ( сокращенно NOESY), которые содержат всю информацию о диполь-дипольных взаимодействиях между пространственно сближенными протонами молекулы. Величина ядерного эффекта Оверхаузера обратно пропорциональна шестой степени расстояния между ядрами и для пептидов и для небольших бел ко а становится пренебрежимо малой при расстояниях 0 4 - 0 5 нм. Следуя таким образом адоль полипептидной цепи, получают полное отнесение сигналов в спектре Н - ЯМР к определенным остаткам аминокислотной последовательности. [31]

Колебательные спектры метиларсина и некоторых родственных соединений СН3МХ2 исследовались неоднократно. Харви и Вильсон ( 19666) получили спектры комбинационного рассеяния и длинноволновые ИК-спектры ( выше 200 см 1) CH3AsH2, CH3AsD2, CD3AsH2 и CD3AsD2 в кристаллической, жидкой и газовой фазах; при измерении использовались как дифракционный спектрометр, так и интерферо-метрическая техника. Проведен анализ нормальных колебаний, на основании которого выполнено полное отнесение частот. [32]

Сродство к протону некоторых углеводородов. [33]

Эти методы позволяют получать данные о симметрии молекул и определять силовые постоянные различных типов колебании. Силовые постоянные, определенные для двух ароматических ионов, образуют ряды, согласующиеся с рядом для бензола, и коррелируют с кристаллографическими длинами связей С-С. Карбениевые ионы обычно характеризуются поглощением в области 1250 - 1550 см - ( табл. 2.7.8), достаточно интенсивным за счет больших изменений дипольного момента при возбуждении. Сравнение И К - и Раман-спектров ряда третичных алкил-катионов позволяет провести полное отнесение полос поглощения. [34]

Частоты 2028 и 1994 см 1 были отнесены к валентным колебаниям СО, полосы при 639 и 614 см 1 - к валентным колебаниям Fe - С, а пик при 472 см 1 - к кача-тельному колебанию карбонильной группы. Хотя предыдущие попытки получения спектра комбинационного рассеяния [ Fe ( CO) 6 ] окончились неудачей из-за фотохимического разложения и окраски этого вещества, Кинг и Липпинкотт [109] преодолели эти затруднения и наблюдали три линии комбинационного рассеяния и, возможно, еще и четвертую линию. Используя эти данные и данные Шелайна и Питцера, они предложили полное отнесение колебательных частот молекулы, сохранив приведенное выше отнесение Шелайна и Питцера. [35]

Так, спектр поглощения этилбензола в воде существенно отличается от такового в н-октане. Близкое сходство спектров этилбензола в неполярных растворителях и в мицеллярных растворах додеканоата калия, хлористого додециламмония, полиоксиэтилен - ( 23) додеканола ( бриж 35) привело к заключению, что этот субстрат в мицеллах полностью окружен углеводородными цепями ПАВ. Спектры нафталина в растворах тех же детергентов в области 240 - 300 нм аналогичны спектру в воде, однако полосы при 220 и 310 нм соответствуют полосам поглощения в неполярном растворителе. По характеру спектров в области 240 - 300 нм следовало бы заключить, что нафталин локализуется в мицеллах так, что его окружает среда с диэлектрической проницаемостью даже более высокой, чем у воды. В то же время полосы при 220 и 310 нм свидетельствуют об обратном. Этого кажущегося противоречия удалось избежать, предположив, что молекула нафталина ориентирована между углеводородными цепями мицеллы таким образом, что часть молекулы находится вблизи полярных групп ПАВ на поверхности мицеллы, а остальная часть молекулы нафталина погружена в неполярное углеводородное ядро. Так же были интерпретированы спектры антрацена и транс-азобензола. В противоположность этому спектры диметилфталата в воде и мицеллярных растворах имеют много общего и сильно отличаются от спектров в неполярных растворителях. Простота метода УФ-спектроскопии делает его особенно привлекательным в такого рода исследованиях. К недостаткам метода следует отнести необходимость достаточно полного отнесения полос спектра и понимания причин их изменения. При интерпретации приходится также принимать, что почти весь солюбилизат находится в мицеллярной фазе, а не в объеме растворителя. [36]

Страницы: 1 2 3