Cтраница 1
Отношение констант скоростей обеих бимолекулярных реакций было определено как в концентрированных ( 12 5 М), так и в разбавленных ( 10 - 5 М) водных растворах метанола, причем в последнем случае применяли чувствительный изотопный метод с использованием меченного С14 метанола. [1]
Отношение констант скоростей для реакции л-ментандиизо-цианата с 1 - и 2-бутанолом при 25 составляет 3 5 с катализатором нафтенатом меди, но повышается до 26 с нафтенатом свинца. [2]
Отношение констант скоростей при давлении р ( kp) и при 1 атм ( & ]) для различных веществ можно связать друг с другом определенным уравнением. В работах М. Г. Гоникберга высокое давление широко применяется также при изучении радикально-цепной полимеризации в жидкой фазе. Например, тетраметилэтилен, не способный к термической полимеризации в обычных условиях, по-видимому, вследствие пространственных затруднений, при давлении в 200 атм и 300е С за 50 час. [3]
Отношение констант скоростей при давлении р ( kp) и при 1 атм ( / сх) для различных веществ можно связать друг с другом определенным уравнением. В работах М. Г. Гоникберга высокое давление широко применяется также при изучении радикально-цепной полимеризации в жидкой фазе. Например, тетраметилэтилен, не способный к термической полимеризации в обычных условиях, по-видимому, вследствие пространственных затруднений, при давлении в 200 атм и 300 С за 50 час. [4]
Отношение констант скоростей к0бр / кр / 2 можно получить из уравнения ( 15.8 а), вычислив скорость образования полимера при использовании инициатора, скорость разложения которого известна. [5]
Отношение констант скоростей адсорбции и десорбции называют адсорбционным коэффициентом Ъ К: К % он характеризует прочность связи веществ с поверхностью. [6]
Отношение констант скоростей обрыва и роста цепи является для данной системы величиной постоянной. [7]
Отношение констант скоростей диспропорционирования и рекомбинации алкильных радикалов было измерено экспериментально следующим образом. [8]
![]() |
Полимеризация стирола при 100. [9] |
Отношение констант скоростей Ка / Ка характеризует максимальное торможение, которое может обеспечить данный ингибитор в изучаемой реакции. При сравнении сильных ингибиторов рекомендуется применять понятие эффективность ингибитора и характеризовать ее отношнием констант К. VII для ингибитора, принятого за стандартный. [10]
Отношение константы скорости передачи цепи к константе скорости роста цепи называется константой переноса СТ, и ее можно определить по изменению степени полимеризации ( среднее число мономерных единиц на молекулу полимера) при разбавлении мономера передатчиком цепи. [11]
Отношение констант скоростей внутримолекулярного и межмолекулярного протонирования ( / евнуТрИМОл / & ме) кмол) при переходе от этиленгликоля ( опыт № 1) к тпрето-бутиловому спирту ( опыт № 5) увеличивается в 5 раз. Таким образом, при переходе от системы торет-бутиловый спирт - mpe / n - бутилат калия к системе триэтилкарбинол - трипропиламин соотношение констант скоростей ( & внутримол / & межмол) возрастает примерно в 50 раз. [12]
Отношение константы скорости первого порядка внутримолек лярной реакции к константе скорости второго порядка соответс; вующей бимолекулярной реакции, протекающей по подобном механизму, позволяет оценить эффективность внутримолекуляр ного процесса. Это отношение ki / ft2 ( моль / л) имеет разме ность молярной концентрации и часто называется эффективнс молярностью. Формально эта величина является той концентр; цией реагента, например Б, в бимолекулярной реакции, которг требуется для того, чтобы константа скорости псевдопервого ш рядка межмолекулярной реакции была равна константе скорое. Наивысший предел концентраци которую можно создать, не превышает 102 моль / л и достигаете если Б является растворителем, в котором проводится реакци Например, концентрация воды в воде 55 5 моль / л, а метано. Можно подсчитать, что такое увеличен) концентрации должно приводить к выигрышу в энергии актив ции Гиббса внутримолекулярной реакции в 8 - 12 кДж / моль. Де ствительно, в ряде реакций, протекающих внутримолекулярн порядок ускорения таков, что его можно связать преимуществен. [13]
![]() |
Зависимость селективности ф от приведенной степени превращения ХА при хлорировании 1 2-дихлорэтана. [14] |
Если отношение констант скоростей обеих реакций является постоянным или, если энергии активации реакций равны или близки друг к другу, тангенс угла наклона линии, соединяющей на графике обе точки, будет равен отношению энергии активации к универсальной газовой постоянной ( если энергии активации реакций отличаются друг от друга значительно, скорость одной из реакций будет пренебрежимо мала по сравнению со скоростью другой, вследствие чего сложную реакцию можно будет рассматривать как простую), а отрезок, отсекаемый на оси ординат - безразмерному комплексу, включающему предэкспоненциальный множитель, начальную концентрацию исходного реагента и постоянные а и b уравнения гиперболы. [15]