Cтраница 4
Азеотропная и экстракционная перегонки. I, при добавке третьего компонента изменяется отношение летучестей моноолефинов и диолефинов, кипящих при одной и той же температуре. Это явление было использовано для разработки таких способов выделения чистого бутадиена, как азеотропная и экстракционная перегонки, которые уже применяются в широком масштабе. [46]
![]() |
Соотношение между температурой верха метановой колонны и потерей этилена. [47] |
Когда применяются газы, отличающиеся от газов пиролиза нафтенов, необходимы более низкие температуры. Низкие температуры могут быть получены путем самоохлаждения, если деметани-затор действует на давлении большем, чем рабочее, и при расширении получается дополнительный холод. Недостаток системы самоохлаждения заключается в обратном влиянии отношений летучести метана и этилена при приближении их к критическому давлению. Концентрация метана в нижней части колонны должна быть уменьшена до 0 5 %, что требует большего количества тарелок при высоком давлении, чем при низком. [48]
При внешнем разнообразии зависимости растворимости различных газов в воде от давления во многих случаях выполняется общая закономерность - подчинение закону Генри в термодинамической формулировке. Эта закономерность проявляется лишь после соответствующей обработки экспериментальных данных, в результате которой в рассмотрение вводится летучесть растворенного газа. Для многих растворенных в воде газов логарифм отношения летучести растворенного газа в состоянии фазового равновесия к молярной доле растворенного газа линейно меняется с изменением давления равновесия. [49]
Колебания температуры приводят к соответствующим колебаниям летуче-стей компонентов пробы. Небольшие температурные колебания вызывают лишь небольшие колебания в относительных летучестях. Значительное же повышение температуры приводит к заметному падению отношения летучестей. [50]
II, в рудном концентрате может содержаться до 0 10 % хлоридов. Такие количества не приводят к существенной коррозии на стадиях растворения и экстракции, но при денитрации рафинатов в газообразную фазу переходит около 50 % содержавшегося в сырье хлора. Этот хлор появляется в виде НС1 в разбавленном азотнокислом растворе, поступающем в аппарат для концентрирования. Отношение летучестей НС1, воды и азотной кислоты таково, что хлор концентрируется в колонне в несколько сотен раз. Если не принять мер предосторожности, это может привести к катастрофической коррозии нержавеющей стали. Поэтому хлор удаляется путем вывода кислоты с девятой тарелки концентратора и распыления ее в емкости, через которую пропускается ток воздуха, содержащего озон. [51]
![]() |
Кривые равновесия пар-жидкость для смесей аммиак-вода ( / и бензол - - толуол ( 2.| Изменение формы кривой равновесия по мере увеличения относительной летучести. [52] |
Для любой данной двойной смеси относительная лету - Jj честь в общем уменьшается при увеличении давления [63-66], но ее можно иногда увеличить добав - лением нового компонента. Разде - 5 ление при этом конечно облегчится, но могут возникнуть другие неудобства, если используется это средство. Кривые равновесия для реальных смесей могут иметь почти любую форму. Каждый из них отвечает особому типу зависимости давление пара-состав смеси. Расположение части кривой ниже диагонали указывает на отношение летучестей, обратное нормальному: нормальное давление пара нижекипящего компонента настолько снижено. [53]
Теллур и селен образуют бромиды и хлориды типа МХ4 и МОХ2 ( или МО2 - 2НХ), которые достаточно летучи для того, чтобы можно было производить ряд разделений. Высокая летучесть соединений может вызвать потери, особенно селена. Четырехвалентный теллур легко образует менее летучие оксигалогениды при уменьшении концентрации галоидоводородной кислоты. Кроме того, теллур образует комплексные соединения с рядом других анионов, например сульфат -, фосфат -, тартрат - и цитрат-ионами. Такое комплексообразование теллура увеличивает разницу между ним и селеном в отношении летучести и восстанавливаемости, что положено в основу ряда методов разделения этих элементов. [54]
Вторую группу технически ценных пластификаторов для полиамидов составляют амиды сульфокислот и их N-алкил - или арил-замещенные. У таких пластификаторов степень совместимости в значительно большей мере, чем у оксисоединений, зависит от их химического строения. В то время, как, например, монометил-амид бензолсульфокислоты обладает очень хорошей совместимостью, соответствующее этильное производное выпотевает даже при небольших добавках. Замечательно, что монобутилзамещен-ный продукт дает снова хорошую совместимость несмотря на большее пространственное заполнение заместителя. Пластификатор на основе сульфонамидов обладает еще лучшими свойствами, чем упомянутый выше пластификатор 13, в отношении морозостойкости получаемых полиамидных изделий. Напротив, в отношении летучести и, особенно, водоустойчивости они оставляют желать лучшего. Из названных пластификаторов деллатол обладает наилучшей совместимостью с сополимерными полиамидами. Так, например, при смешивании ультрамида 6А с 50 % деллатола не наблюдается заметного выпотевания пластификатора при длительном хранении. [55]