Cтраница 3
Данные, приведенные в табл. 6, показывают, что относительная полярность мало зависит от температуры. Отношение объемов удерживания изомеров парафиновых углеводородов не связано с полярностью неподвижной фазы. Из нее видно, что определенной зависимости отношения объемов удерживания гептана и изооктана от относительной полярности не наблюдается. [31]
Эта зависимость была подтверждена экспериментально при испытании некоторых неподвижных фаз. На рис. I представлен график зависимости отношения объемов удерживания 2 2 4-триметилпентана н-гептана, на который, кроме найденных ранее данных нанесены также данные для фторсиликоновых масел и для некоторых другях неподвижных фаз. [32]
Эта зависимость была подтверждена экспериментально при испытании некоторых неподвижных фаз. На рис. I представлен график зависимости отношения объемов удерживания 2 2 4-триметилпентана и н-гептана, на который, кроме найденных ранее данных нанесены также данные для фторсиликоновых масел и для некоторых других неподвижных фаз. [33]
На основе р-ров Гильдебранда-Скат - чарда выведено выражение, связывающее коэфф. Найденное выражение позволяет успешно предсказать относительную летучесть или отношение объемов удерживания, исходя из физ. [34]
Как видно из этого рисунка, параллелизм между этими отношениями наблюдается лишь для неподвижных фаз, близких между собой по полярности. В качестве характеристики полярности в этом случае было использовано отношение объемов удерживания бензола и циклогексана. [35]
Как видно из этого рисунка, параллелизм между этими отношениями наблюдается лишь для неподвижных фаз, близких между собой по полярности. В качестве характеристики полярности в этой случае было использовано отношение объемов удерживания бензола и циклогексана. [36]
Знаменатель последнего уравнения представляет собой объем удерживания колонки-концентратора. Поэтому выигрыш в чувствительности при применении этого метода равен отношению объема удерживания колонки-концентратора к максимально возможному объему пробы исходного газа, который можно подать на анализ без существенного ухудшения разделения. Обычно этот объем не превышает 10 мл, поэтому, чтобы получить выигрыш чувствительности в 10 раз, необходимо, чтобы удерживаемый объем колонки-концентратора при температуре опыта был не менее 100 мл. Анализ уравнения (IV.8) также показывает, что увеличения емкости колонки можно достигнуть путем использования большого объема жидкой фазы или путем увеличения коэффициента распределения. [37]
Авторами вычислены также величины полярности по Рорш-нейдеру из данных Мак Рейнольдса, относящихся к кислородсодержащим соединениям. В табл. 4, наряду с величинами полярности, вычисленными из данных по отношению объемов удерживания различных пар углеводородов, приведены вычисленные из данных Мак Рейнольдса величины полярности бутилацетата и октана, объемы удерживания которых определены на сквалане и 1 2 3-трис ( цианэтокси) пропане. Из табл. 4 видно, что величины полярности по Роршнейдеру во многих случаях удовлетворительно совпадают, но имеется несколько случаев резкого расхождения между величинами, полученными при использовании различных пар. [38]
В объемы удерживания следует вводить поправку на мертвый объем колонки. Это необходимо для того, чтобы значения при желании могли быть прямо связаны с отношением объемов удерживания компонентов ( обычный коэффициент разделения) и соответствующими термодинамическими свойствами испытываемых систем. Несовпадение предельных значений этого выражения по мере того, как время удерживания компонентов приближается ко времени удерживания воздуха, нельзя считать серьезным недостатком, поскольку на практике с такими предельными случаями обычно но встречаются. [39]
В объемы удерживания следует вводить поправку на мертвый объем колонки. Это необходимо для того, чтобы значения при желании могли быть прямо связаны с отношением объемов удерживания компонентов ( обычный коэффициент разделения) и соответствующими термодинамическими свойствами испытываемых систем. Несовпадение предельных значений этого выражения по мере того, как время удерживания компонентов приближается ко времени удерживания воздуха, нельзя считать серьезным недостатком, поскольку на практике с такими предельными случаями обычно не встречаются. [40]
При обработке полученных экспериментальных данных авторы настоящей статьи пользовались отношением объемов удерживания бензола и н-гексана. Величины удерживания бензола при применении сквалана, приведенные в книге Мак Рейнольдса [10], мало отличаются от найденных ранее величин. Поэтому отношение объемов удерживания бензола и гексана отличается от данных, указываемых другими исследователями. В связи с этим при вычислении относительной полярности из данных Мак Рейнольдса в процессе рассматриваемых исследований были использованы величины отношения объемов удерживания бензола и гексана для сквалана, найденные экспериментально. В таблицах Мак Рейнольдса отсутствуют данные для высокополярных циан-этилированных фаз. [41]
Величины полярности пар бензол-пентан и бензол-гексан незначительно различаются. Это видно из табл. 1 и 2, содержащих данные, согласно которым величины полярности пар бензол-гексан и бензол-гептан близки. Но при отношении объема удерживания бензола к объемам удерживания парафинов, дальше отстоящих по температуре кипения, различие в полярности становится значительным. [42]
Данные, приведенные в табл. 6, показывают, что относительная полярность мало зависит от температуры. Отношение объемов удерживания изомеров парафиновых углеводородов не связано с полярностью неподвижной фазы. Из нее видно, что определенной зависимости отношения объемов удерживания гептана и изооктана от относительной полярности не наблюдается. [43]
При обработке полученных экспериментальных данных авторы настоящей статьи пользовались отношением объемов удерживания бензола и н-гексана. Величины удерживания бензола при применении сквалана, приведенные в книге Мак Рейнольдса [10], мало отличаются от найденных ранее величин. Поэтому отношение объемов удерживания бензола и гексана отличается от данных, указываемых другими исследователями. В связи с этим при вычислении относительной полярности из данных Мак Рейнольдса в процессе рассматриваемых исследований были использованы величины отношения объемов удерживания бензола и гексана для сквалана, найденные экспериментально. В таблицах Мак Рейнольдса отсутствуют данные для высокополярных циан-этилированных фаз. [44]
В табл. 1 сведены величины полярности, найденные Рорш-нейдером, Н. И. Луловой, М. И. Дементьевой, в процессе наших работ, а также некоторые данные Мак Рейнольдса. Из таблицы видно, что в случаях, когда для одной и той же фазы были найдены величины полярности по Роршнейдеру, исходя из данных для различных пар, совпадение в большинстве случаев было удовлетворительное. Это не означает, что для определения полярности можно пользоваться любой парой веществ, относящихся к различным классам. В табл. 2 ( по данным авторов) и табл. 3 ( по данным Мак Рейнольдса) показано, что при использовании отношений объемов удерживания бензола к различным парафинам наблюдается заметное изменение полярности по Роршнейдеру. [45]