Отношение - радиус - атом
Cтраница 1
Отношение радиуса атомов, в частности, переходных металлов значительно превышает критическое отношение Хэгга, в некоторых случаях оно больше единицы. Это обусловливает не внедрение, а замещение атомов металла атомами германия. [1]
С уменьшением отношения радиусов атомов переходного металла IV, V или VI группы и кремния у дисилицидов наблюдается переход от тетрагональной к гексагональной системе. Однако известные структуры дисилицидов молибдена и вольфрама относятся к тетрагональной системе, хотя указанное отношение ( 1 20 и 1 21) находится внутри интервала, для которого установлено наличие гексагональных дисилицидов ( хром. Поэтому надо полагать, что для дисилицидов молибдена и вольфрама должны существовать и гексагональные модификации, которые еще не открыты. Возможно, что эти модификации стабильны лишь выше температуры 1000 и потому еще не были констатированы. Дальнейшие исследования, особенно высокотемпературные, должны решить этот вопрос. [2]
 |
Структуры типа CsCI.| Структура NaTl. [3] |
В фазах типа NaTl отношение радиусов атомов близко к единице. [4]
По правилу Хэгга, если отношение радиуса атома не-к радиусу металла меньше 0 59, образуется из плотнейших упаковок, если больше - более ажурные решетки. [5]
В структурном типе Mg при отношениях радиуса атома неметалла к радиусу атома металла, равных 0 41 - 0 59, образуются фазы внедрения с занятыми неметаллом октаэдрическими пустотами. При более низких значениях этого отношения ( например, в гидридах) атомы неметалла входят в тетраэдрические пустоты. [6]
При расчетах радиусов атомов в двойных и тройных связях авторы исходили из предположения, что отношение радиусов атомов одного и того же элемента, участвующих в различного типа связях, должно быть примерно постоянным. [7]
За исключением некоторых благородных металлов группы VIII ( рутения, родия, палладия, иридия и платины) все переходные металлы образуют ряд карбидов и нитридов [43], состав которых соответствует эмпирическим правилам, постулированным Хаагом в 1931 г. Если отношение радиусов атомов неметалла и металла менее 0 59, то образованные соединения имеют простую, с внутренними промежутками структуру [1]; в противном случае образуются более сложные структуры. Они содержат два или три переходных металла и представляют собой сложные структуры, многие из которых родственны оксидным структурам, обсуждаемым ранее. Пе-ровскиты карбида и нитрида ( см. табл. 9 - 1), например PtsZnC [1], по-видимому, изменяют свойства исходных металлов в объеме, что в свою очередь должно отражаться на химии поверхности данных материалов. [8]
Кристаллические структуры и физические свойства соединений внедрения обусловлены малыми размерами атомов неметаллов. Важным характерным параметром этих структур является отношение радиуса атома неметалла гх к радиусу атома металла гв. [9]
Наиболее интересны с практической и научной точек зрения бориды переходных металлов с достраивающимся d - уровнем. В соответствии с правилом Хэгга, в том случае, если отношение радиуса атома неметалла к радиусу атома металла не превышает 0 59 ( / нем / мет 0 59), образуются фазы внедрения с простым. При этом образуется сложные структуры, в которых важную роль играют связи между атомами бора. [10]
В отдельных случаях ати факторы влияют на структуру в разной степени. В так называемых фазах Лавеса фактором, опреде - ляющим тип структуры, является отношение радиусов атомов / а в фазах Юм-Розери - отношение числа валентных электронов к числу атомов. В случае большой разности электроотрицательностей металлических компонентов образуются интерметаллические структуры с ионно-металлической связью. [11]
При взаимодействии металлов, атомы которых имеют различные размеры, могут образовываться, кроме структур с кубооктаэдри-ческой координацией ( см. стр. В таких случаях атом меньшего размера ( X) приобретает к.ч. 12 и икосаэдрическую координацию ( отношение радиуса атома, находящегося в вершине икосаэдра, к радиусу атома в центре икосаэдра - при условии соприкосновения всех атомов - составляет приблизительно 1 08), а более крупный атом ( R) приобретает к. [12]
Однако это условие не может считаться достаточным для объяснения накопленных фактов. Например, металлы с sp - валентными электронами ( Pb, Sn и др.) не дают таких структур, какие характерны для переходных металлов. Затем, несмотря на то, что радиус, например, Та в объемно-центрированной кубической решетке достаточно велик по сравнению с радиусом атома С, чтобы последний мог войти в пустоты решетки тантала, углерод почти не растворяется в объемно-центрированной решетке тантала. Очевидно, устойчивость подобных веществ определяется более сложно, а не просто отношением радиусов атомов. [13]
Страницы: 1