Cтраница 1
Отношение числа прореагировавших молекул к числу поглощенных квантов 1 называется квантовым выходом. [1]
Квантовым выходом называется отношение числа прореагировавших молекул к числу поглощенных квантов. Согласно принципу фотохимической эквивалентности Эйнштейна при обычной фотохимической реакции каждый поглощенный квант света вызывает один элементарный акт или одну первичную реакцию. [2]
Ионный выход - это отношение числа прореагировавших молекул к числу пар ионов, возникших при той же поглощенной дозе излучения. Это понятие может быть использовано только применительно к таким реакциям в газовой фазе, для которых можно по току насыщения определить число возникших пар ионов. Для реакций в конденсированных системах, где число образовавшихся пар ионов не может быть определено, это понятие неприменимо. Надо отметить, что понятие ионный выход не учитывает роли, которую играют атомы, радикалы и возбужденные молекулы, возникающие под действием излучения. [3]
Квантовый подход ( у) показывает отношение числа прореагировавших молекул к числу поглощенных квантов света. [4]
Квантовый выход ф фотохимической реакции равен отношению числа прореагировавших молекул к числу поглощенных фотонов. [5]
Эффективность процесса определяется квантовым выходом jx, равным отношению числа прореагировавших молекул к лу поглощенных квантов. Квантовый выход может превосходить единицу и достигать многих сотен. Об ся при фотодиссоциации радикалы могут положить начало цепным радикальным реакциям, включающим инициирование молекул, рост цепи и обрыв ее при столкновении с частицами или с другими радикалами. [6]
Важнейшей характеристикой таких реакций является квантовый выход ф, равный отношению числа прореагировавших молекул к числу поглощенных фотонов. Если же ф 1, то это означает, что первичная фотохимическая реакция дает начало экзотермической цепной реакции. [7]
На основе закона фотохимической эквивалентности и для лучшей характеристики фотохимических реакций было введено понятие о квантовом выходе, который представляет собой отношение числа прореагировавших молекул данного вещества к числу поглощенных световых квантов. Квантовый выход фотохимической реакции в ее, можно сказать, чистом виде равняется единице. Отклонения в сторону больших или меньших значений вызываются различными вторичными процессами, не имеющими прямого отношения к фотохимической реакции. [8]
Очень важной количественной характеристикой двухкванто-вых реакций является квантовая эффективность у двухквантовой реакции. Величина у определяется как отношение числа прореагировавших молекул к числу квантов света, поглощенных в триплет-ном состоянии. Для определения у необходимо измерить скорость реакции и скорость поглощения света триплетными молекулами. Так как среди продуктов реакции всегда имеются парамагнитные частицы ( радикалы, ион-радикалы, электроны), то наиболее общим методом определения скорости реакции является метод ЭПР. Если известен коэффициент экстинкции продукта реакции, то возможно использование метода низкотемпературной спектрофотометрии. [9]
Отдельно следует рассмотреть фотохимические реакции ( протекающие с участием света) координационных соединений. Одна из основных их характеристик - квантовый выход - представляет собой отношение числа прореагировавших молекул или ионов к числу поглощенных фотонов. [10]
Дальнейшее изучение механизма фотохимического инициирования цепных процессов было связано с объяснением необычайно высокого квантового выхода реакции образования НС1 на свету. Эйнштейн ( 1879 - 1955) установил фотохимический закон: на один поглощенный реагирующей системой квант световой энергии первичное изменение испытывает только одна молекула. В связи с этим законом была принята в качестве общей характеристики фотохимических процессов величина квантового выхода, представляющая собой отношение числа прореагировавших молекул к числу поглощенных световых квантов. По закону Эйнштейна, очевидно, квантовый выход не может быть больше единицы. [11]
В темновой реакции энергия, необходимая для преодоления активационного барьера, черпается из внутренней энергии системы, скорость и механизм процесса определяются температурой. В фотохимической реакции энергия передается в виде квантов электромагнитного излучения, при заданной температуре-скорость и механизм процесса определяются интенсивностью инициирующего излучения и его спектральным распределением. В соответствии с приведенной схемой фотохимических превращений поглощение света не обязательно приводит к химической реакции: фотовозбужденные частицы могут перейти в основное синг-летное состояние ипи в результате превращения энергии электронного возбуждения в энергию колебаний. Поэтому основной количественной характеристикой фотохимических реакций является квантовый выход Ф, представляющий собой отношение числа прореагировавших молекул к числу поглощенных квантов света. [12]