Отношение - давление - пар - чистый компонент
Cтраница 2
Неточность в измерении температуры в опытах по исследованию равновесия между жидкостью и паром не может сколько-нибудь заметно повлиять на величину интеграла, стоящего в левой части уравнения ( 96), поскольку отношение давлений паров чистых компонентов, входящее в это уравнение, мало изменяется при небольшом изменении температуры. Следовательно, отклонение интеграла от нуля при принятых допущениях обусловлено главным образом погрешностями в определении составов равновесных фаз. Чтобы упростить задачу, можно принять, что состав жидкости известен точно, а погрешности имеются только в определении состава пара. Такое положение встречается в практике в тех случаях, когда в опыте отбирается очень маленькое количество паровой фазы, а состав жидкой фазы точно известен. [16]
Это и понятно, так как между величинами а и 7i / T2 имеется прямая связь, определяемая уравнением ( 73), В смысле трудоемкости метод исправления данных с помощью зависимости а / ( дг) даже проще, так как он не требует вычисления отношения давления паров чистых компонентов ( - Рг / Я. Однако важным преимуществом метода Редлиха и Кистера является то, что он позволяет обнаруживать систематические погрешности экспериментальных данных, а при интерполяции - учитывать термодинамические условия равновесия. [17]
Состав равновесного пара у равен 168 / 298 или 56 5 мол. Поскольку отношение коэффициентов активности, как было найдено, увеличивается незнайи-тельно и отношение давлений паров чистых компонентов уменьшается тоже незначительно, то величина относительной летучести остается постоянной. [18]
 |
Принцип графического расчета условий равновесия между жидкостью и паром в бинарных системах при постоянном давлении. [19] |
В таких системах зависимость давления паров от состава смесей определяется законами Рауля и Дальтона, а связь между составами равновесных фаз выражается уравнением ( IV-96), в котором коэффициент относительной летучести равен отношению давлений паров чистых компонентов ( а Р / Р 2) при рас-сматриваемой температуре. Для расчета условий т, фазового равновесия при Т const в идеальных системах получаются, следовательно, очень простые зависимости. Несколько усложняется расчет условий фазового равновесия при постоянном давлении, поскольку при этом смеси разного состава имеют разную температуру кипения, а давления паров чистых компонентов и коэффициент относительной летучести зависят от последней. [20]
При изучении условий равновесия в системах, сосуществующие фазы которых представляют собой растворы неэлектролитов, за стандартное принимается обычно состояние чистого компонента при температуре системы. При этом Р и Р в соотношении ( IV-94) выражают давление паров чистых компонентов при указанной температуре. Таким образом, связь между составами равновесных жидкой и паровой фаз определяется отношением давлений паров чистых компонентов и отношением коэффициентов активности. [21]
Страницы: 1 2