Cтраница 1
Отношения интенсивностей линий регистрируют потен-циометрическим самописцем, подсоединенным к электрометрическому усилителю ЕМ дифференциальной схемы ( разд. [1]
Измеряя отношения интенсивностей линий, возникающих в спектре флуоресценции при наличии столкновений, к интенсивности первично возбуждаемых линий, можно ( зная число столкновений) определить вероятность передачи энергии при столкновении молекул. В случае столкновений возбужденной молекулы с атомами возможен лишь переход колебательной и вращательной энергии в поступательную энергию ( и обратно); в, случае столкновений с молекулами возможен также переход во вращательную и в колебательную энергию молекулы - партнера соударения. [2]
Многими наблюдениями установлено изменение относительных интенсивностей линий, интенсивности фона и отношения интенсивности линии к интенсивности фона при помещении источника света в атмосферу какого-либо инертного или другого газа. [3]
Таким образом, молекулярная концентрация данного углеводорода и смеси определяется из отношения интенсивностей линий этого углеводорода в смеси и в чистом веществе в одинаковом рассеивающем объеме. При этом предполагается, что образование смеси не сопровождается контракцией объема - положительной или отрицательной - что обычно соблюдается достаточно точно. [4]
Автоматический запуск разряда самим облаком паров не может привести к оптимальным результатам с точки зрения интенсивности линий и отношения интенсивности линий к фону. Это можно понять из рис. 2.29, на котором показана снятая камерой с покадровой разверткой временная последовательность картины возникновения поперечного разряда. На нем можно различить пятно излучения рубинового лазера, образование сгустка паров, его перемещение по направлению к зазору между электродами и возникновение поперечного разряда с последующим образованием паров от вспомогательных электродов, которые в данном случае отталкивают часть паров образца. Отсюда можно сделать вывод, что воздействие лазерного импульса и поперечный разряд недостаточно хорошо синхронизованы во времени. [5]
Для случая механизма коллективного пробоя на частицах аэрозоля подобного рода измерения проведены в работе [27] с Nd-лазером в режиме свободной генерации. Зависимость от времени усредненной по объему плазмы температуры, найденная в изотермическом приближении из отношения интенсивностей линий Са ( /) ( 468 5 нМ, 487 8 нМ), представляет кривую с максимумом Г-17-104 К ( к концу импульса генерации) и временем релаксации по полувысоте t - 4 мс. [6]
В описанной выше методике специальное фотоэлектрическое устройство было применено только в качестве индикатора нуля. В более поздних экспериментах [12] такое устройство с одним или двумя измерительными каналами было использовано для прямого электронного измерения интенсивности линий или отношения интенсивностей линий аналитических пар. В противоположность прежним способам в этом последнем способе амплитуды осциллограмм линий пропорциональны не мгновенным значениям интенсивностей линий, а их интегральным величинам за определенное время экспозиции. [7]
При анализе смесей, состоящих из трех компонентов, благоприятные условия создаются, когда на интенсивность спектральных линий влияет прибавление только одного из компонентов. Так, например, для смеси Не, No, Ar в концентрациях от 0 8 до 7 % прибавление неона не меняет отношения интенсивностей линий аргона и гелия, а прибавление аргона вызывает изменение отношения интенсивностей линий гелия и неона. [8]
Величина предела обнаружения линии зависит не только от е, но и от способа регистрации. Сущность этого способа регистрации состоит в том, что пропускаемая в каждый момент времени на приемник доля всего входного сигнала ( линия фон) зависит от отношения интенсивности линии и фона во входном сигнале ( т.е. в источнике света) в данный момент времени. Чем больше отношение / л / / ф в источнике, тем большая доля входного сигнала регистрируется приемником и, наоборот; в частности, в те моменты времени, когда излучение аналитической линии отсутствует, входной сигнал ( состоящий уже только из фона) совсем не регистрируется приемником. Если во время экспозиции отношение / л / / ф в источнике остается постоянным, то корреляционный прием сводится просто к непрерывному суммированию всего входного сигнала в течение всего времени экспозиции. Такой способ регистрации называется интегральным приемом. Он осуществляется при обычной фотографической регистрации спектра, а также при использовании метода накопления в случае фотоэлектрической регистрации. [9]
Практическая аналитическая возможность метода была проверена на примере определения следов стронция в угле при использовании возбуждения в дуге постоянного тока и в атмосфере аргона с кислородом. Хотя вследствие помех со стороны полосатого спектра, накладывающегося на линию Sr II 4077 7, условия анализа были не совсем благоприятны, все же удалось достичь отношения интенсивностей линии и фона / / / / 0 023, предела обнаружения 0 037 - 10 - 4 % и абсолютного предела обнаружения 5 3 нг. [10]
Существует несколько методов проведения аналн. Прибавление неона заметно не меняет отношения интенсивностей линий аргона и гелия, а прибавление аргона вызывает изменение отношения интенсивностей линий гелия и неона. Это объясняется тем, что критические потенциалы гелия и неона отличаются друг от друга значительно меньше, чем критические потенциалы гелия и аргона. Поэтому прибавление неона к гелию мало изменяет электронную температуру, тем более что она уже резко снижена благодаря наличию в смеси аргона. [11]
Измерительный канал спектрометра включает часть электрической схемы от фотоумножителя, измеряющего интенсивность спектральной линии, до блока, измеряющего напряжение. При соответствующем сочетании двух измерительных каналов можно определить отношение интенсивностей линий аналитической пары ( разд. Аналитические программы спектрометров позволяют определять отношения интенсивностей линий аналитических пар и концентрации для нескольких элементов. Такие приборы являются многоканальными. [12]
Как показали результаты рентгенографических исследований, спекание Li-содержащих ферритов в присутствии Vz05 приводит к изменению их фазового состава. Количество этой фазы зависит как от содержания V2O5, так и от температуры спекания. Из табл. 3.10, в которой приведены отношения интенсивностей линии ( 112), принадлежащей фазе a - Fe203, и шпинелыюй линии ( 220), следует, что наибольшее количество a - Fe203 при спекании смеси Lio 5Fe2 5O4 VaOs приходится на интервал температур 700 - 900 С и с увеличением содержания V205 положение этого максимума сдвигается в сторону больших температур. Наличие a - Fe2O3 в феррите лития обнаруживается рентгенографически уже в присутствии 1 % ( масс.) V2O5 и заметно возрастает по мере увеличения его содержания. При этом параметр решетки шпинельной фазы практически не изменяется. [13]
Естественно, самая простая картина получается в том случае, когда все ионы дают одинаковое сверхтонкое расщепление. Этот случай приведен на фиг. В случае восьмерной координации правильного куба, образованного ионами фтора ( например, парамагнитный ион, замещающий ион Са2 в Сар2), отношения интенсивностей линий равны 1: 8: 28: 56: 70: 56: 28: 8: 1, если все ионы дают одинаковое сверхтонкое расщепление, так что интенсивность каждой крайней линии будет равна только Vi28 ( 1 / 2) 8 полной интенсивности. [14]
Относительно влияния атмосферы на возбуждение также нельзя пока сделать никаких определенных выводов. В ряде работ указывается, что ни в какое соответствие с изменением температуры плазмы или ионизационного потенциала газа изменение интенсивности линий поставить не удается. Валли и др. [185] показали, что селективное усиление некоторых линий в инертных газах имеет резонансный характер. Данные их измерений иллюстрируются табл. 13, в которой приведены отношения интенсивности линий ряда элементов при разряде в Аг к интенсивности тех же линий при разряде в Не при двух концентрациях элементов. [15]