Отношения - константа
Cтраница 3
Такая зависимость получена на опыте для окисления этиллинолеата [ 46) ( рис. 9) и позволяет вычислить отношения констант kjt k - Jt и k k2 / kekr Таким образом, экспериментально найденная зависимость W от [02] подтверждает цепную схему окисления углеводородов. [31]
Из этого уравнения следует, что сила анионных кислот, как и всех остальных типов кислот, зависит от отношения констант кислотности диссоциирующей анионной кислоты и растворителя. Для анионных кислот аависимость от диэлектрической проницаемости выражена сильнее, чем у незаряженных кислот; множитель при борновском члене для анионных кислот равен 4, а не 2; UCoJl равна разности между суммой энергии сольватации двухвалентного аниона и иона лиония и энергией сольватации одновалентного иона. [32]
Из этого уравнения следует, что сила анионных кислот, как и всех остальных типов кислот, зависит от отношения констант кислотности диссоциирующей анионной кислоты и растворителя. [33]
Из уравнения ( ( 8 70а) следует, что сила анионных кислот, как и всех остальных типов кислот, зависит от отношения констант кислотности - диссоциирующей анионной кислоты и растворителя. Для анионных кислот зависимость от диэлектрической проницаемости выражена сильнее, чем у незаряженных кислот; множитель при борновском члене в случае анионных кислот равен 4, а не 2; 2ЛСОЛ - равна разности между суммой энергии сольватации двувалентного аниона и иона лиония и энергией сольватации одновалентного иона. [34]
Если силы взаимодействия между ли-гандами чисто электростатические и поэтому изменяются определенным образом в зависимости от расстояния, в принципе можно рассчитать соответствующие выражения для отношения констант, но только для сферически симметричной конфигурации, а также, например, в случае длинной углеродной цепи с кислотными группами, расположенными через постоянные интервалы. Однако в настоящем исследовании автор не рассматривает проблемы этого типа, которые представляют лишь частный интерес, а ограничивается рассмотрением, насколько это возможно, вычисления электростатического эффекта в целом. [35]
Поскольку кинетическую цепь в теломеризации этилена с СНС13 и СС14 ведут радикалы одинакового строения, константы передачи Сп с каждым из телогенов будут складываться из отношения констант соответствующих реакций передачи цепи к одной и той же константе скорости реакции роста. [36]
Очевидно, если бы была известна какая-либо относительная константа, включающая константу скорости реакции радикала с растворенным веществом и константу скорости рекомбинации этого радикала в первой степени, то сравнением этого отношения констант с относительными константами, рассчитанными изложенным выше методом, можно было бы получить абсолютные значения констант скорости многих радиационных реакций. [37]
Предполагая, что значения kp для данного мономера не зависят от природы метилбензола, на основании значений относительных констант передачи цепи на метилбензол kn / kpH на мономер kM / kp были рассчитаны отношения констант kn / kp, характеризующие конкурентную способность изученных оснований в реакции с полимерным карбкатионом. В отличие от растущего полистирола, проявляющего селективность в реакции сопряженного алкилирования метилбензолов ( высокие значения kn / kM), более активный карбкатион полиизобутилена менее избирателен ( значения kn / kM близки к 1), поэтому полностью предотвратить реакцию передачи растущей цепи на изобутилен по реакции А невозможно. [38]
 |
Влияние природы метилбензола на реакцию ограничения растущей цепи полимера при полимеризации изобутилена ( 195 К, С2Н5А1С12, СН2С12 и стирола ( 273 К, 8пСЦ, CC14 - C6H5NO2. [39] |
Предполагая, что значения / ср для данного мономера не зависят от природы метилбензола, на основании значений относительных констант передачи цепи на метилбензол ka / kp и на мономер kM / kp были рассчитаны отношения констант fen / fcM, характеризующие конкурентную способность изученных оснований в реакции с полимерным карбкатионом. Поэтому полностью предотвратить реакцию передачи растущей цепи на изо-бутилен по реакции А невозможно. Полиизобутилен, синтезированный в присутствии метилбензолов, содержит, наряду с ароматическими фрагментами, двойные связи, при этом содержание двойных связей в образцах, полученных при различных конверсиях изобутилена ( от 25 до 70 %), практически неизменно в ходе реакции и составляет 0 2 моль СС на 1 моль ПИБ. [40]
Каждая из этих стадий роста цепи характеризуется своей константой скорости. Отношения констант К 1Кг и К4 / К называются константами сополимеризации. Их количественные значения являются важнейшими характеристиками сополимеризации и определяют состав и структуру получаемого сополимера. [41]
 |
Зависимость константы скорости реакции от поверхности зерен. [42] |
По этому уравнению строятся изотермы на диаграмме зависимости х от dr / dx и определяются значения т для адиабатического процесса. Отношения констант К для любого катализатора к К для стандартного будут обратно пропорциональны отношениям т для достижения равных степеней конверсии. [43]
 |
Константы равновесия и константы ионизации равновесных смесей некоторых кето-енолов в водных растворах. [44] |
Кабачнику, соотношение кислотности и енолизируемости имеет простое объяснение. Енолизируемость зависит от отношения констант диссоциации кетонной и енольной форм, а кислотность - от абсолютных величин этих констант. [45]
Страницы: 1 2 3 4 5