Отравление - контакт
Cтраница 1
Отравление контактов цианистыми соединениями представляет интерес с той точки зрения, что эти соединения содержат в добавление к кратной связи еще потенциально токсичный атом азота. [1]
Менее изучено отравление контактов в реакциях с участием водорода. Однако углеводороды ненасыщенного характера типа СбН6 или С2Н2 адсорбируются и на чистой и на отравленной поверхности катализаторов. Элементарная сера действует более эффективно, чем H2S и S02, особенно в гидрогенолизе, по сравнению с реакциями гидрирования. В частности, сильная химическая связь, образуемая с серой, ослабляет взаимодействие платины с другими адсорбатами и может препятствовать диссоциации или крекингу углеводородов. [2]
Рогинский [28] доказывает, что отравление контактов обусловлено блокировкой и изъятием из процесса части поверхности и характеризуется тем, что при отравлении не должны изменяться ни энергия активации, ни кинетика процесса. Зависимость активности от количества адсорбированного яда названа весовой изотермой, которая всегда линейна. Активность отравленного катализатора представляет собой произведение исходной активности на свободную от яда долю поверхности. [3]
Поэтому появление в отходящих газах СН4 или других углеводородов является в большинстве случаев признаком отравления контакта железом или цинком. [4]
Серная кислота блокирует активные центры ванадий-калий-суль-фат - силикагелевого катализатора окисления нафталина во фталевый ангидрид, приводя к отравлению контакта. По данным [424], катализатор Pd-В, отравленный в процессе гидрирования 1-алкилтиобутенинов, можно регенерировать промывкой метанолом. Никель и медь указанными, способами реактивировать не удается [314], так как сернистое соединение в данном случае адсорбируется необратимо. Авторы работы 210 ], однако, пришли к заключению, что тиофен частично обратимо адсорбируется на никель-хромовом катализаторе. [5]
При окислительной регенерации ряда закоксованных катализаторов в газовой фазе помимо кислорода и продуктов окисления углерода и водорода присутствуют оксиды серы. Установлено, что при регенерации алюмоплатиновых катализаторов риформинга присутствие в реакционной среде соединений серы вызывает отравление контакта. [6]
В хроматографическом режиме [8], благодаря непрерывному разделению веществ, появляется возможность осуществлять с высокими степенями превращения реакции, характеризующиеся невыгодными константами равновесий. Это ставит новые задачи перед подбором, так как для полного использования возможностей этого режима требуются особенно активные контакты и при этом снижается опасность отравления контактов. [7]
Авторы считают, что глубина отравления контакта сернистыми соединениями и возможность восстановления его активности в цикле реакции зависят от содержания серы в сырье риформинга, времени ее воздействия и состояния контакта. [8]
Повышение концентрации продукта Сп обычно тормозит общую скорость реакции, так как при этом сдвигается адсорбционное равновесие и увеличивается поверхность катализатора, занятая продуктом. При катализе на пористых зернах катализатора возрастание концентрации продукта увеличивает внутренние и внешние диффузионные торможения. Сильное повышение концентрации продукта для некоторых реакций приводит к отравлению контакта. [10]
Повышение концентрации продукта Сп обычно тормозит общую скорость реакции, так как при этом сдвигается адсорбционное равновесие и увеличивается поверхность катализатора, занятая продуктом. При катализе на пористых зернах катализатора возрастание концентрации продукта увеличивает внутренние и внешние Диффузионные торможения. Сильное повышение концентрации продукта для некоторых реакций приводит к отравлению контакта. [11]
Повышение концентрации продукта Сп обычно-тормозит общую скорость реакции, так как при этом сдвигается адсорбционное равновесие и увеличивается поверхность катализатора, занятая продуктом. При катализе на пористых зернах катализатора возрастание концентрации продукта увеличивает внутренние и внешние диффузионные торможения. Сильное повышение концентрации продукта для некоторых реакций приводит к отравлению контакта. [12]
Повышение концентрации продукта Си обычно тормозит общую скорость реакции, так как при этом сдвигается адсорбционное равновесие и увеличивается поверхность катализатора, занятая продуктом. При катализе на пористых зернах катализатора возрастание концентрации продукта увеличивает внутренние и внешние диффузионные торможения. Сильное повышение концентрации продукта для некоторых реакций приводит к отравлению контакта. [13]
С применением кинетического метода изучено дегидрирование циклогексана на угле с различным содержанием платины ( 0 37 - 3 21 мас. Установлено, что характер отравления катализатора практически не зависит от строения молекулы сернистого соединения, а количество органически связанной серы, необходимое для отравления контакта, пропорционально количеству платины в катализаторе. Энергия активации реакции остается постоянной как на свежих, так и на отравленных контактах. Величина предэкспоненци-ального множителя в уравнении Аррениуса для отравленных образцов уменьшается более чем в 10 раз по сравнению со свежими. На основании кинетических данных авторы делают вывод, что отравление платиновых катализаторов протекает по механизму блокировки активных центров. [14]
По степени повышения селективности серебра при 00 1 в интервале температур катализа 180 - 230 С галоиды располагаются в ряд: FJBrCl. Примечательно, что этот ряд ( за исключением F) противоположен ряду снижения активности серебра этими добавками. Вопрос о механизме отравления контактов ядами относится к наименее исследованным в гетерогенном катализе. [15]
Страницы: 1 2