Cтраница 3
Каталитические яды представляют собой примеси, содержащиеся в сырье риформинга и могут быть разделены на две группы: 1 - органические ( сернистые и азотистые соединения), оказывающие обратимое отравление; 2 - неорганические ( соединения свинца, мышьяка, меди и других металлов), вызывающие необратимое отравление. Деление это условное, так как отравление, например, сернистыми соединениями при длительных воздействиях бывает необратимым. Присутствие избыточных количеств воды и хлористых соединений, как было показано выше, также способствует дезактивации катализатора. [31]
Это явление принято называть отравлением катализаторов. Различают обратимое отравление, при к-ром после прекращения подачи яда активность восстанавливается, и необратимое, при к-ром требуется специальная обработка - регенерация катализатора, для полного или частичного восстановления первоначальной активности. [32]
Отравление может быть обратимым и необратимым. Примером обратимого отравления может служить дезактивация платины, происходящая в присутствии СО, CS2, С2Н4 и пр. Активность платины восстанавливается при устранении загрязняющих примесей. Примером необратимого отравления является действие сернистых соединений при гидрировании в присутствии никеля и ряда других металлов. Более развитая поверхность катализатора делает его менее чувствительным к ядам, так как отравление пропорционально количеству яда. [33]
Отравление катализатора ядом может быть обратимым и необратимым. При обратимом отравлении катализатор быстро восстанавливает свою первоначальную активность после удаления яда из реакционной смеси. Такой яд является сильно ингибирующим компонентом, находящимся в равновесии с катализатором и реакционной смесью. При необратимом отравлении активность катализатора после удаления яда из смеси не восстанавливается. Чтобы восстановить активность отравленного таким ядом катализатора, необходима жесткая обработка, часто разрушающая структуру катализатора. [34]
Отравление может быть обратимым и необратимым. При обратимом отравлении ( рис. 50, кривая 1) активность катализатора снижается до определенного уровня, соответствующего концентрации ядовитой примеси, а затем при дальнейшем увеличении времени отравления т0 остается неизменной. [35]
При обратимом отравлении во время пропускания чистой смеси яд должен вымываться из катализатора и первоначальная активность катализатора должна практически полностью восстанавливаться. Если же произошло необратимое отравление при пропускании чистой смеси, активность катализатора может слегка увеличиться, но может и уменьшиться в результате перераспределения яда в катализаторе. [36]
Отравление может быть обратимым и необратимым. При обратимом отравлении активность катализатора временно снижается. После удаления яда из газовой смеси активность катализатора восстанавливается. [37]
![]() |
Зависимость степени превращения X экзотермической обратимой реакции от температуры Т для катализаторов различной активности при Л. Л2. [38] |
Отравление может быть обратимым и необратимым. При обратимом отравлении примеси снижают активность катализатора временно, пока они присутствуют в зоне катализа; по удалении ядов катализатор восстанавливает свою прежнюю активность. При необратимом отравлении активность катализатора не восстанавливается и после удаления контактных ядов из зоны реакции. [39]
Алюмохромовые катализаторы очень устойчивы по отношению к каталитическим ядам. Вода вызывает обратимое отравление, поэтому сырье следует подвергать осушке. [40]
Общей чертой процесса окисления СО на большинстве окислов является протекание этих процессов ( вплоть до сравнительно высоких температур) по ассоциативному механизму, причем в лимитирующей стадии происходит распад поверхностных неустойчивых комплексов гарнеровского типа. Для наиболее активных контактов характерно обратимое отравление парами воды при сравнительно низких температурах, которое уменьшается при нанесении окислов на носители и, в большей степени, при их промотировании платиной, палладием, окисью серебра. Для сравнительно неактивных катализаторов ( ZnO, ТЮ2, SnO2, A12O3, WOS) характерно явление фотокатализа. Кроме того, у целого ряда окислов ( V2O6, NiO, MnO, Fe2O3) наблюдается повышение удельной каталитической активности при их диспергировании и нанесении на носители. [41]
Поскольку адсорбция может быть обратимой и необратимой, различают, как уже сказано, обратимое и необратимое отравление. На рис. 95 показана кинетика обратимого отравления парами воды железного катализатора при синтезе аммиака, примерно в 6 раз, а после прекращения подачи воды меньше чем за час восстанавливается до исходного значения. [42]
Например, кислород и его соединения, вызывают обратимое отравление железного катализатора при синтезе NHs; активность этого катализатора восстанавливается под действием тщательно очищенной свежей смеси азота и водорода. Сера и ее соединения вызывают необратимое отравление катализатора при синтезе NH3; восстановить его активность действием свежей смеси N2 H2 не удается. [43]
Например, кислород и его соединения, вызывают обратимое отравление железного катализатора при синтезе NH3; активность этого катализатора восстанавливается под действием тщательно очищенной свежей смеси азота и водорода. Сера и ее соединения вызывают необратимое отравление катализатора при синтезе NH3; восстановить его активность действием свежей смеси NJ Н2 не удается. [44]
Сущность метода сводится к добавлению строго определенной концентрации добавки в газовую реакционную среду и поддержанию этого количества в течение каталитического процесса. Этот способ более гибкий и удобный, так как при обратимом отравлении контакта можно выключить подачу добавки и каталитическая активность вновь достигнет исходного значения. [45]