Cтраница 1
Необратимое отравление, о котором говорилось выше, делает невозможным определение порядков реакции по кинетической кривой. Порядок реакции определяли по методу, предложенному нами в [37], который учитывает отравление в ходе процесса. [1]
Необратимое отравление сероводородом кобальтового катализатора протекает иначе: при пропускании смеси, содержащей сероводород, активность его падает и не восстанавливается при последующем пропускании чистой смеси. [2]
Необратимое отравление каталитическими ядами, скорость которого пропорциональна концентрации ядов в реагирующей смеси. Снижение активной поверхности пропорционально количеству поглощенного катализатором яда. [3]
Необратимые отравления, приводящие к стойкой потере активности, которую нельзя устранить обработкой катализатора чистым газом, вызываются многими веществами, вступающими в химическое взаимодействие с катализатором или осаждающимися на его поверхности. Сероводород и органические соединения серы быстро полностью отравляют катализатор в процессе синтеза аммиака. Таким образом, эти катализа торные яды в синтезе аммиака не имеют большого значения. [4]
Необратимое отравление, как следует из самого названия, в общем случае не дает возможность осуществить регенерацию. Примером необратимого отравления катализатора является отравление соединениями серы восстановленного никелевого катализатора. [5]
Необратимое отравление катализаторов риформинга вызывает вода, в частности растворенная в исходном сырье. Влияние воды на катализатор объясняется взаимодействием ее с носителем, приводящим к снижению содержания кислотного промотора ( галогена) в катализаторе и, таким образом, к уменьшению кислотности катализатора и ухудшению его активности. [6]
Различают обратимые и необратимые отравления. Изменения, происходящие при действии кислорода, водяных паров, а также окиси и двуокиси углерода, называют обратимыми, так как по удалении этих примесей и при поступлении чистого газа на катализатор восстанавливается его первоначальная активность. [7]
При необратимом отравлении ( кривая 3) активность не восстанавливается после исключения яда из реагирующей смеси. [8]
При необратимом отравлении катализатор теряет активность безвозвратно и его следует регенерировать или заменять. Для удлинения срока службы катализаторов в промышленности производят тщательную очистку реагирующих веществ от контактных ядов. [9]
При быстром необратимом отравлении катализатора яд оседает главным образом в устье пор; отравление селективно: выходят из строя наиболее доступные участки поверхности. Чтобы подойти к активной внутренней поверхности зерна, реагент должен продиффундировать сквозь отравленные участки пор, прилегающие к внешней поверхности частицы. Массопередача от внешней поверхности частицы к внешней границе части зерна катализатора, сохранившей активность, идет с эффективной константой скорости p D / 8 и при достаточно большом 6 может стать лимитирующей стадией. При этом, очевидно, имитируется внешнедиффузионная кинетика, но, разумеется, не появляется характерная для внешнедиффузионной области зависимость скорости реакции от линейной скорости потока. [10]
![]() |
Кривая, иллюстрирующая характер изменения активности катализатора во времени с учетом догрузок. [11] |
Старение и необратимое отравление катализатора, снижающие его активность, а также потери катализатора за счет уноса мелких фракций с продуктами реакции и отходящими газами, обусловливают необходимость непрерывной или периодической догрузки катализатора. Этим достигается поддержание заданного количества катализатора в системе яри его постоянной средней активности. В некоторых случаях интенсивность догрузки катализатора используют как управляющее воздействие в системе автоматического регулирования активности катализатора. [12]
Кривая 3 соответствует необратимому отравлению. Веществ, необратимо отравляющих катализатор, нельзя применять при изготовлении. Поэтому к чистоте сырьевых материалов, используемых в производстве катализаторов, предъявляются жесткие требования. Особенно прдходится опасаться таких типичных ядов ( для ряда процессов), кгцс. [13]
![]() |
Изменение константы скорости реакции во времени. [14] |
Кривая 3 соответствует необратимому отравлению. [15]