Полное отравление - катализатор
Cтраница 2
 |
По ТОКСИЧНОСТИ яды. [16] |
Близость токсичности суль-фокислоты и дисульфида, вероятно, связана с легкостью окисления последнего в сульфокислоту. Но вклад диметилдисуль-фида в процесс дезактивации окислов при оклс-лении диметилсульфида невелик. За время, необходимое для полного отравления катализатора, вместе с очищенным тпо-эфиром ( содержание дисульфида - 0 003 вес. [17]
Количество хинопина, достаточное для полного отравления катализатора, в работе Миллса. Бедекера п Обледа [69] точно не указано. Из данных исследований видно, что для полного отравления катализатора с удельной поверхностью 273 л2 / г, содержащего 12 5 % окиси алюминия, достаточно присутствие хинолина в количестве 0 02 - 0 04 ммоль г катализатора. [18]
Примеси действуют на катализатор различно. Сероводород и другие серосодержащие соединения отравляют железный катализатор необратимо. Так, при содержании серы в катализаторе 0 1 % его активность снижается на 50 %, в присутствии 1 % серы наступает практически полное отравление катализатора. Кислород и кислородные соединения ( Н2О, СО, COj) также отравляют катализатор, но этот процесс обратимый. [19]
Наличием активных центров на поверхности катализатора объясняют такое явление, как отравление катализатора. Суть его заключается в том, что даже очень небольшие примеси посторонних веществ могут полностью лишить катализатор активности. Вещества, отравляющие катализатор, назы-зываются каталитическими ядами. Расчеты показывают, что для полного отравления катализатора достаточно очень небольшое количество яда, которое может покрыть только незначительную долю поверхности катализатора. Очевидно, что молекулы яда образуют более прочные соединения с активными центрами, чем молекулы исходных реагирующих веществ. Активные центры занимают лишь малую долю поверхности катализатора. [20]
Восстановление карбонильной группы, катализируемое скелетным никелем, можно значительно облегчить, применяя соответствующие добавки. Хорошо известно, например, что щелочь активирует скелетный никель при каталитическом гидрировании карбонильных групп. Надавно Адкинс и Биллика [105] сообщили, что добавление небольших количеств триэтиламина к реакционной смеси оказывает благотворное влияние на ход каталитического гидрирования карбонильных соединений над скелетным никелем. Время, необходимое для гидрирования альдегидов и кетонов, сокращается при этом примерно вдвое. Они показали, что применение чистой хлорнойпла-тины при гидрировании кетонов приводит к полному отравлению катализатора. Добавление триэтиламина снижает время, необходимое для полного гидрирования. Смесь хлорной платины и триэтиламина приводит к еще большему снижению времени восстановления. [21]
Страницы: 1 2